环境新标准 | 水质中环境内分泌干扰物邻苯二甲酸酯类检测

邻苯二甲酸酯（Phthalate esters, PAEs）作为增塑剂广泛应用于塑料工业中，由于其在塑料中并非以化学键结合于聚合物中，很容易溶出并迁移到环境中。

邻苯二甲酸酯分子结构大多与生物内源性雌激素有一定的相似性，具有内分泌干扰效应。进入人体后影响生物体内激素的正常分泌，导致细胞突变、致畸和癌症、生殖  及发育损害等，从而导致严重的健康问题。

图1 邻苯二甲酸酯结构通式

基于以上原因，PAEs引起的环境污染已引起全球性的关注，对PAEs的监测也已列入多项标准。然而目前国际上尚无采用液相色谱-质谱联用技术测定水中邻苯二甲酸酯类化合物的标准通用方法。

近期，生态环境部发布了《水质 邻苯二甲酸酯类化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法（征求意见稿）》，使用小体积乙腈液液萃取法处理多种环境水体，同位素内标定量，利用LC-MS/MS分析邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸（2-乙基已基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）等6种邻苯二甲酸酯类物质。

图2 邻苯二甲酸酯类化合物

参照《征求意见稿》方法，利用岛津超高效液相色谱-质谱联用仪LCMS-8045建立了6种邻苯类物质的分析方法，DMP、DEP、BBP、DBP、DEHP和DNOP的方法检出限分别为0.15、0.10、0.23、0.88、1.01和0.76 μg/L，优于标准要求的0.8-9.0 μg/L。

图3 岛津超高效液相色谱-质谱联用仪LCMS-8045

取调节pH后的10 mL 样品于 25 mL玻璃离心管中，加入10 mg/L内标使用液50 μL，然后加入4 g NaCl，混匀。移取5 mL乙腈于玻璃离心管中，涡旋混匀1 min，静置5 min，取上层清液1 mL过滤膜后，置于进样瓶中待测。

分析色谱柱：Shim-pack GIST C18, 50 mm x 2.1 mmI.D., 2 μm，P/N: 227-30001-02；岛津（上海）实验器材有限公司

延迟色谱柱：InertSustain C18, 30 mm x 4.6 mmI.D., 5 μm，P/N: 5020-07341；岛津（上海）实验器材有限公司

流 动 相：A：0.2%甲酸水；B：甲醇

流    速：0.4 mL/min

进样体积：5 μL

柱    温：40℃

洗脱方式：梯度洗脱

由于邻苯二甲酸类物质广泛存在于塑料中，系统的塑料管路会引入本底干扰。为去除管路中的干扰，需在混合器与自动进样器之间加装延迟色谱柱，将目标物信号与干扰信号分开（图4）。

图4 加装延迟柱之后区分样品信号与本底干扰

（DBP，50 μg/L）

标准系列溶液峰形良好，同分异构体DEHP与DNOP完全分离（图5）。以内标法绘制标准曲线（图6），DMP、DEP、BBP（1-500 μg/L）及DBP、DEHP、DNOP（5-500 μg/L）线性良好，相关系数R²>0.999，精确度91.5~112.6%。

图5 标准溶液色谱图（100 μg/L）

图6 六种邻苯二甲酸酯的标准曲线

取地表水样品平行处理7次，分析得到样品本底浓度。加标40 μg/L，平行测定6次，RSD < 9%，方法精密度良好，扣除本底后计算回收率结果93.9~99.4%，方法准确度良好（表1）。

表1 地表水加标精密度与准确度（40 μg/L , n=6）

使用岛津超高效液相色谱-质谱联用仪LCMS-8045，轻松测定水中6种邻苯二甲酸酯类物质，完美应对《水质 邻苯二甲酸酯类化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法（征求意见稿）》最新环境标准要求。水质安全监测刻不容缓，岛津应对方案助您快速应对！

撰稿人：邝江濛