学界星光・硕果盈枝｜乐研合作学者2月科研成果速递

J. Am. Chem. Soc. (2026). DOI:10.1021/jacs.5c21911

通过去质子化- H/D 交换-氘代序列，实现三氟甲基亚胺的有机催化异构化-氘代反应。开发新型金鸡纳碱催化剂，负载量低至 0.2 mol%，以 D₂O 为氘源，高效合成手性和外消旋α-氘代三氟甲基胺，氘代率 71%-99%，对映选择性优异。同时开发三乙胺 / TBAB 催化体系，分别适用于脂肪族、芳香族及缺电子芳香族三氟甲基亚胺。反应可放大至克级规模，产物可进一步转化为多种衍生物，成功将抗炎药物奥沙普嗪中的羧酸转化为手性α-氘代三氟甲基胺基基团，为药物代谢优化及含氟手性胺类化合物的合成提供高效工具。

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J. Am. Chem. Soc.2026, 148, 7035−7043

本研究揭示了[20]胶原烯与一系列富勒烯之间的多模式络合行为。研究表明，[20]胶原烯能够与C60和C70形成稳定的1:1包结配合物，其在溶液中的结合常数高达10⁵ M^-¹量级。核磁共振氢谱、等温滴定量热法、高分辨质谱以及单晶X射线衍射分析共同证实了这一结果。更重要的是，这种主客体络合能够实现超快的电荷分离并维持一个稳定的电荷分离态，展现出在有机光伏领域的巨大潜力。此外，[20]胶原烯还展现出独特的空腔适应性，能够以完全包结或溶剂协同等不同模式，与PC61BM和DPC61Py等具有庞大取代基的富勒烯衍生物形成共晶。

J. Am. Chem. Soc.2026, 148, 6520−6530

通过诱导不对称拓扑节点的缠结，成功实现了共价聚合物与超分子聚合物链的高效协同。该协同网络巧妙融合了共价聚合物的稳定性与超分子聚合物的动态性。在保持网络完整性的同时，超分子聚合物中可逆的主客体识别作用能够耗散外界能量，从而使整个网络的力学性能得以调控。此外，主客体识别对还可作为“缝合点”，用于集成其他聚合物链，将拓扑缠结的共价-超分子协同平台拓展为可容纳多种聚合物的多功能平台，极大丰富了材料的结构与性能多样性。这一成果有望推动整个聚合物领域的创新，并促进对动态化学的深入理解

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J. Am. Chem. Soc.2026, 148, 7655−7662

刘心元团队一直从事铜催化消旋烷基卤代烃与各类亲核试剂参与立体汇聚式交叉偶联反应，开发了多种铜/多齿手性阴离子配体催化体系。借鉴自由基攫硼过程，利用所发展的催化体系，开发了一种苄基硼酸酯与炔烃、烯基硼酸酯参与的立体汇聚式脱硼C(sp³)–C交叉偶联反应。该策略的成功依赖于两个关键设计因素：自由基攫硼实现了立体汇聚式转化；铜/手性多齿配体催化剂实现了高化学、对映选择性。其中，脱硼炔基化过程与团队先前的卤代烃交叉偶联形成正交互补：兼容富电子芳环；反应快速，通常在数小时内完成；放大反应中，1.0 mol%的低催化剂载量即可高效进行。本方法的普适性还体现在首次实现了文献未报道的苄基硼酸酯与烯基硼酸酯的对映汇聚脱硼C(sp³)–C(sp²)偶联反应。

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J. Am. Chem. Soc.(2026). DOI: 10.1021/jacs.5c22210

开发手性氮杂环丁烷- 2 -羧酸衍生的酰胺配体，实现铜催化乙烯基碘与α-氰基羰基化合物（α-烷基取代氰基乙酸酯、α-氰基内酰胺、α-氰基内酯）的不对称偶联。成功合成 α-乙烯基取代产物，对映选择性高达 99% ee，兼容多种官能化乙烯基和烷基取代基。DFT 计算证实配体与底物间的氢键作用是高立体选择性的关键。反应操作简便、底物范围广，生成的含全碳季碳中心手性分子可通过多种官能团转化构建复杂结构，为生物活性天然产物和药物分子的合成提供高效策略。

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Sci. Adv. 12, eaeb7677 (2026)

报道以 D₂O 为经济氘源的电化学氘代硅烷合成新方法，借助镍催化诱导硅原子极性反转，避免硅自由基自偶联及硅阳离子亲核进攻等副反应。该方法氘代率（88%-96%）和产率优异，底物涵盖烷基、芳基取代硅烷及含酮缩醛、卤素、N-Boc 等官能团的复杂分子，可实现10克级规模制备且耐受高电流条件。反应以电为绿色还原剂，无需昂贵金属氘代试剂或高压设备，兼具环保性与实用性，为有机合成、药物研发及材料科学提供关键氘代试剂，展现出良好的工业应用潜力。

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J. Am. Chem. Soc.2026, 148, 7973−7982

针对Cp^XM(III)型催化剂配位饱和导致对映选择性调控难的问题，提出手性阳离子策略。设计双功能中性腈-氧化膦配体，与非手性Cp^tBuIr (III) 催化剂配位形成手性阳离子复合物，在C-H 活化步骤实现立体控制。成功合成系列含吡唑二氮杂 [6] 螺旋芳烃，解决其对映异构化能垒低的合成难题，产物收率最高 82%，ee 值达 91%。产物兼具优异手性光学性质，且底物适用范围广，兼容多种官能化炔烃和吲唑衍生物。机理研究证实，配体与底物的氢键作用及过渡态的立体效应是高对映选择性的关键。

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J. Am. Chem. Soc.2026, 148, 5892−5899

首次实现 1,1 - 二取代烯烃的高区域和对映选择性分子间碳卤化反应，采用镍 / N - 杂环卡宾（NHC）催化体系，以卤乙腈为卤源，通过碳镁化 / 亲电卤化策略构建 β- 全碳季碳中心烷基卤化物。反应解决传统方法局限于单取代烯烃的问题，产物收率最高 87%，ee 值达 95%，区域选择性 > 99:1。底物范围涵盖环状、非环状 1,1 - 二取代烯烃及多种电性的芳基三氟甲磺酸酯，可兼容醚、苯胺等官能团。能实现克级规模合成，产物可进一步衍生为氰基、炔基等多种官能化化合物，为有机卤化物的高效合成提供新路径。

Nat. Chem. (2026). DOI:10.1038/s41557-026-02073-1

提出罕见的镍到镁反电负性转金属化（CET）策略，突破传统碳镁化反应底物范围窄、选择性难控的瓶颈。以NHC 镍配合物为催化剂，芳基三氟甲磺酸酯和苯基溴化镁为碳源和镁源，实现 1,1 - 二取代烯烃和 1,3 - 二烯的高效碳镁化反应。产物 β- 季碳格氏试剂可与多种亲电试剂一锅反应，构建 C-C、C-O、C-N 等多种键型，收率最高 99%，对映选择性 > 99% ee，区域选择性 > 98:2。该方法兼容杂环、醚、硅醚等多种官能团，可实现克级规模合成及氘代产物制备，为复杂手性分子的模块化合成提供全新思路，拓展了交叉偶联化学的反应模式。

https://www.leyan.com/BB-Shi-Shiliang-Shanghai-Institute-of-Organic-Chemistry-Chinese-Academy-of-Sciences

Org. Lett.2026, 28, 2254−2259

开发光氧化还原 / 镍协同催化体系，以二叔丁基过氧化物（DTBP）为双功能试剂，同时作为氢原子转移（HAT）试剂前体和甲基自由基源。无需导向基团和化学计量有机金属试剂，在温和条件下实现未活化烯烃的甲基烷基化，一步构建两个 C (sp³)-C (sp³) 键。反应底物范围广，兼容芳环上多种供/吸电子基团及杂环、生物活性分子衍生物，产物收率最高 76%。机理研究表明，反应通过 HAT 引发自由基生成，镍催化 S_H2 反应控制自由基选择性，避免低价镍物种参与，为构建富含 sp³ 碳的三维骨架提供高效模块化工具，助力药物分子优化。

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Advanced Science, 2026; 0:e19142

结合铜催化二烷基锌对硝基烯烃的不对称共轭加成与铱催化不对称烯丙基取代反应，实现含多连续手性中心脂肪族硝基化合物的立体发散合成。通过组合不同对映体的手性催化剂，精准调控 1,3 -位非相邻手性中心，产物收率最高 72%，非对映选择性达 12:1，对映选择性 > 99% ee。成功兼容多种官能化烯丙基碳酸酯、硝基烯烃及有机锌试剂，解决铱催化硝基化合物 α-位烯丙基取代的非对映选择性控制难题。产物可进行 Heck 反应、氢化等多种转化，且能实现克级规模合成，为药物和天然产物合成提供丰富手性中间体。

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J. Am. Chem. Soc.(2026). DOI:10.1021/jacs.5c21100

突破传统端炔烯丙基金属化反应的马氏选择性局限，以2 - 亚胺喹啉铁配合物为催化剂，实现芳基、烷基取代端炔的反马氏烯丙基锌化反应。产物 1,4 -二烯基锌试剂收率最高99%，区域和立体选择性均 > 95:5，且官能团耐受性优异，兼容卤素、醚、酰胺等多种基团。机理研究表明，Fe (0) 活性物种对炔烃的活化及配体的半开放空间效应是选择性调控的关键。该方法可用于多取代 1,4 -二烯及天然产物关键中间体的简洁合成，如将利波他汀B的合成步骤从7步缩减至3步，显著提升合成效率。

https://www.leyan.com/BB-Shoufei-Zhu-s-ligands-and-catalysts

没有一蹴而就的突破，每一份亮眼的科研答卷，都凝结着学者们日复一日的深耕与探索。他们在各自的研究赛道上聚焦前沿、攻坚破局，不仅为化学学科的理论与技术发展开辟了新路径，更以扎实的成果为行业高质量发展蓄势赋能。

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