中药成分鉴定 | 中药“炮制”前后、不同时间、不同方式的成分差异研究

不同于中药植物，药材和饮片中的成分差异主要来源于产地加工和炮制这些产生酶促或非酶促反应带来的结构变化或者含量变化。炮制是中药处理成药材/饮片中非常重要的一环，其对于药材药性、药用价值具有重要作用。

代谢组检测材料：炮制前后的香附

①醋炮制的RAR中12种皂苷（如刺五皂苷K）含量降低，另有6种皂苷（如RDA）含量升高；

②香附在炮制之后会降低自身的毒性，以及提高药效，醋炮制的RAR可显著延长小鼠扭体反应潜伏期，减少小鼠扭体次数及耳足肿胀严重程度。IL-1β、IL-6和TNF-α促炎细胞因子的分泌明显受到抑制。醋炮制可提高RAR的镇痛、抗炎作用，降低其毒性。

1）附子：毛茛科乌头的侧根，主要种植于中国四川江油和布拖，数千年来一直是传统中药(TCM)中不可或缺的草药。江油附子和布拖附子不仅是著名的药材，也是四川省的重要农产品。

2）附子中已分离鉴定出100多种生物碱，包括C20-、C19-和C18-二萜生物碱和双二萜生物碱，是其生物活性和毒性的主要来源。在这些生物碱中，乌头碱属C19 -二萜生物碱，可进一步分为四类:二酯二萜生物碱(DDAs)、单酯二萜生物碱(MDAs)、非酯化二萜生物碱(NDAs)和脂类二萜生物碱(LDAs)。近年来，大量研究表明，附子的高毒性主要归因于DDAs。因此，采用预处理方法减少这些有毒成分对附子的安全使用至关重要。

3）适当的加工方法，在中国被称为“炮制”，对于中药来说，通常是必要的，以降低毒性，同时保留或增强其药理活性。炮制附子的方法多种多样，如浸泡、蒸、煎等。根据中国药典(CP)(2020版)，泡丹巴(卤素溶液)，然后用盐连续浸泡，蒸或煎煮，长时间冲洗，烘箱干燥是附子的主要加工方法(中国药典委员会，2020)。在这些加热过程中，剧毒的DDA被水解为低毒的MDA和无毒的NDAs。但附子的药理活性和疗效也与乌头生物碱毒性有关，在减毒过程中应注意药效保存。最近的研究表明，DDAs、MDA和水溶性活性成分在丹巴浸泡和随后的漂洗后会大量损失。此外，无机杂质很容易被引入到附子中。因此，无丹巴工艺成为一种更为公认的附子加工方法。然而，对蒸煮过程中DDA和MDA的视觉变化和分布的研究很少。因此，有必要采用合适的方法来探讨这些变异特征。

1）本研究采用空间质谱成像和代谢组学相结合的方法，快速、高分辨率地表征了生的和蒸熟的附子中的酯类生物碱。观察不同蒸煮时间下附子生药和加工后附子中生物碱的变化，均表明蒸煮4h对附子的减毒保效效果较好。

2）通过基于空间质谱成像的代谢组学方法，共鉴定出37种用于区分煎制4 h和生附子的代谢标志物和22种用于区分4h和8h的代谢物。总结了c19 -酯类生物碱的3种主要化学转化途径。

1）地黄作为最重要的中草药之一，在中医中有着悠久的使用历史。中药中常用的地黄有两种:干地黄（DRR：阳光干燥的地黄）、熟地黄（PRR：将干燥的根用米酒蒸熟，然后在太阳下晒干，按传统方法重复9次），两种加工方法导致DRR和PRR在“药理”功能上的显著差异。

代谢组检测材料：阳光干燥的地黄、9蒸9制的熟地黄

1）首次证实DRR的抗血栓作用，并证明用米酒处理可显著降低DRR的抗血栓作用；而PRR的造血作用明显强于DRR；

2）采用代谢组学方法表征了DRR和PRR的化学成分差异。这些结果可以部分但科学地解释基于传统功效的地黄加工过程中的物质变化。