大米中芳氧苯氧丙酸酯类除草剂检测回收率低？月旭带你找到优化方法

样品基质：大米。

检测目标物：2,4滴丁酯、炔草酯、禾草灵、氰氟草酯、吡氟禾草灵/精喹禾灵。

参考方法：GB 23200.4-2016 食品安全国家标准 除草剂残留量检测方法 第4部分：气相色谱-质谱/质谱法测定 食品中芳氧苯氧丙酸酯类除草剂残留量

首先我们来看标准中的净化方法（上图）。标准中直接将样品提取液加入装有200mg PSA填料，50mg石墨化碳填料和100mg C18E填料的15mL QuEChERS分散净化试管，涡旋混匀后过膜待测。但在实际操作中，我们发现直接按照标准方法进行实验，目标化合物的回收率只有30%-60%。

随后我们对问题进行排查并改良了方法。

在改良的实验方案中，我们前先在QuEChERS净化管中加入1mL甲苯混匀，再加入样品提取液，充分涡旋进行净化操作，此时回收率为80%-100%，且不影响净化效果。

样品提取

准确称取5g试样（精确至0.01g）于50 mL离心管中，加入25mL提取剂，涡旋混匀1min，加入5g无水硫酸镁，2g无水乙酸钠，混匀，超声提取20min，5000rpm离心3min，吸取提取液于100mL鸡心瓶中；往残渣中再次加入25mL提取液，涡旋混匀，重复上述步骤，合并提取液，40℃下旋蒸至干，用2mL乙腈溶解残渣，待净化。

样品净化

我们使用Welchrom® QuEChERS萃取净化管-15ml，200mg PSA，50mg GCB，100mg C18E，50/pk（005PM-122-50）。在净化管中事先加入1mL甲苯，混匀，再加入待净化液，充分涡旋1min，4000rpm离心3min，取上清液供气相色谱-质谱检测。

气相色谱条件

质谱条件

色谱图或者加标回收率结果

表1、 出峰情况

表2、加标回收率表

原因分析

是什么原因导致芳氧苯氧丙酸酯类除草剂回收率低呢？这要从目标物的结构开始讨论。

我们实验中检测的六种除草剂结构式如下：

石墨化碳黑会吸附整体呈平面结构的物质，而我们实验中检测的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂均含有苯环，所以净化时目标物易被QuEChERS净化管中石墨化碳黑粉末吸附，导致回收率降低。因此，净化时需先加入1mL甲苯用以取代石墨化碳黑表面的结合位点，从而避免目标物被石墨化碳吸附，进而提高回收率。