上海光谱 | 测定生活饮用水中的游离余氯

方法概述

本方法依据《生活饮用水标准检验方法消毒剂指标》GB/T 5750.11-2006（1.1）N，N-二乙基对苯二胺（DPD）分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的游离余氯。

本法适用于经氯化消毒后的生活饮用水及其水源水中的游离余氯和各种形态的化合性余氯的测定。本法最低检测质量为0.1μg，若取10mL水样测定，则最低检测质量浓度为0.01mg/L。

试剂和材料

1. 碘化钾晶体。

2. 碘化钾溶液（5g/L）：称取0.50g碘化钾（KI），溶于新煮沸放冷的纯水，并稀释至100mL，储存于棕色瓶中，在冰箱中保存，溶液变黄应弃去重配。

3. 磷酸盐缓冲溶液（pH 6.5）：称取24g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4），46g无水磷酸二氢钾（KH2PO4），0.8g乙二胺四乙酸二钠（Na2-EDTA）和0.02g氯化汞（HgCl2）。依次溶解于纯水中稀释至1000mL。

4. N，N-二乙基对苯二胺（DPD）溶液（1g/L）：称取1.0g盐酸N，N-二乙基对苯二胺，或1.5g硫酸N，N-二乙基对苯二胺，溶解于含8mL硫酸溶液（1＋3）和0.2gNa2-EDTA的无氯纯水中，并稀释至1000mL。储存于棕色瓶中，在冷暗处保存。
   

5. 亚砷酸钾溶液（5.0g/L）：称取5.0g亚砷酸钾溶于纯水中，并稀释至1000mL。
   

6. 硫代乙酰胺溶液（2.5g/L）：称取0.25g硫代乙酰胺，溶于100mL纯水中。

7. 无需氯水：在无氯纯水中加入少量氯水或漂粉精溶液，使水中总余氯浓度约为0.5mg/L。加热煮沸除氯。冷却后备用。
   

8. 氯标准储备溶液[ρ（Cl2）=1000μg/mL]：称取0.8910g优级纯高锰酸钾（KMnO4），用纯水溶解并稀释至1000mL。
   

9. 氯标准使用溶液[ρ（Cl2）=1μg/mL]：吸取10.0mL氯标准储备溶液（4.8），加纯水稀释至100mL，混匀后取1.00mL再稀释至100mL。

仪器和设备

1. 上海光谱紫外可见光分光光度计

2. 具塞比色管，10mL。

实验步骤

标准曲线绘制：吸取0，0. 1，0.5，2.0，4.0，8.0 mL,氯标准使用溶液(4.9)置于6支10mL具塞比色管中。用无需氯水稀释至刻度。各加入0.5mL磷酸盐缓冲溶液，0.5mLDPD溶液混匀，于波长515 nm，1 cm比色皿，以纯水为参比，测定吸光度。绘制标准曲线。

吸取10 mL水样置于10 mL比色管中，加入0.5 mL.磷酸盐缓冲溶液，0. 5 mLDPD溶液，混匀，立即于515 nm波长，1 cm比色皿，以纯水为参比。测量吸光度，记录读数。同时测量样品空白值，在读数中扣除。

计算与表示

按公式计算水中二氧化氯浓度：

式中：

ρ—水样中余氯的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);

M—从标准曲线_查得余氯的质量，单位为微克（μg） ;

V—水样体积，单位为毫升(mL)。

方法检出限

连续测定7个空白，测定结果见表4： 

本方法的检出限为0.006mg/L，满足GB/T5750.11-2006方法标准的要求。

方法精密度

精密度测定采用了高低两个浓度的试样，分别平行6次试验，测定结果见下表5：

本方法精密度分别为6.09%、4.96%，满足标准要求。

方法准确度

向试样浓度-1中进行加标回收试验，水样体积为10mL，向水样中加入0.5mL的1μg/mL的氯标准使用液，测定结果如下表：

向试样浓度-2中进行加标回收试验，水样体积为10mL，向水样中加入1mL的1μg/mL的氯标准使用液，测定结果如下表：

经实验测得，两个加标回收率分别为95.8%-104.2%和90.9%-102.7%，均满足标准要求。

实验总结

本方法检出限为0.006mg/L；精密度分别为6.09%、4.96%，加标回收率分别为95.8%-104.2%和90.9%-102.7%，因此本方法能够满足GB/T5750.11-2006方法标准的要求。