离子色谱法检测降水中甲酸乙酸——技术详解与操作要点

2026-05-28 18:24:13, YOKE INSTRUMENT 上海佑科仪器仪表有限公司

乙酸和甲酸是大气降水中重要有机酸成分，其浓度值直接影响降水的酸度。研究显示这两种有机酸对酸性降水的贡献显著，是形成酸雨的前提物质。

通过监测降水中乙酸和甲酸的浓度及其时空分布，可以评估大气污染状况、气候变化对酸雨的影响，以及生态系统对酸性降水的响应。如何精准检测降水中的甲酸和乙酸？离子色谱法凭借其高灵敏度、高选择性，已成为环境监测领域的“主力选手”。

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为什么要检测降水中的甲酸和乙酸？

甲酸（HCOOH）和乙酸（CH₃COOH）是大气对流层中普遍存在的低分子有机酸。它们的来源十分广泛：既有植物释放、生物质燃烧等自然来源，也来自汽车尾气排放、燃煤燃烧等人类活动。

有机酸对降水酸度的贡献存在显著的空间和季节差异。以贵州遵义地区为例，甲酸和乙酸的检出率分别高达98.68%和93.42%，春季有机酸对自由酸度的贡献量可达31.95%，而秋季仅约8%。

正因为有机酸在部分地区、部分时段有着显著的致酸作用，我国已将甲酸和乙酸的测定纳入酸雨监测研究的重要内容。此外，甲酸和乙酸的浓度变化还可作为大气中有机污染物来源解析的重要指标。

离子色谱法—为什么是最优选择？

甲酸和乙酸的测定方法包括气相色谱法、高效液相色谱法和离子色谱法。其中，离子色谱法凭借以下突出优势，成为环境监测领域的首选方法：

高灵敏度：检出限低至μg/L级别，能够精准捕捉降水中的痕量有机酸。

操作简便：样品前处理简单，仅需微孔滤膜过滤后即可直接进样，不使用有机试剂。

快速高效：一次进样即可同时测定甲酸、乙酸及其他阴离子，分析时间短。

准确可靠：精密度和回收率表现优异，满足标准化检测要求。

目前，国内已颁布多项相关标准，包括国家标准GB/T 35665-2017和环境保护标准HJ 1004-2018，为离子色谱法测定降水中有机酸提供了规范化的技术依据。

方法原理：离子色谱如何“看清”有机酸？

离子色谱法检测降水中的甲酸和乙酸，其基本原理并不复杂，主要包括以下步骤：

1. 样品前处理：降水样品采集后，经0.45 μm微孔滤膜过滤，去除颗粒物杂质，转移至样品瓶中待测。

2. 分离：在离子色谱系统中，样品随淋洗液进入阴离子色谱柱。色谱柱内填充的离子交换树脂会与样品中的阴离子发生可逆交换。甲酸根和乙酸根离子在色谱柱中因与固定相的亲和力不同，被洗脱下来的时间也不同——这就是“保留时间”。

3. 抑制与检测：淋洗液流经抑制器，降低背景电导后进入电导检测器。检测器连续记录流出液的电导率变化，当有机酸离子通过时，电导率会产生相应信号，形成色谱峰。

4. 定性与定量：根据色谱峰的保留时间确定离子种类（定性），根据峰面积或峰高计算离子浓度（定量）。

1、试剂及器具

1.1、去离子水（18.25MΩ/cm）

1.2、甲酸根标准溶液（100mg/L）

1.3、乙酸根标准溶液（100mg/L）

1.4、容量瓶（100mL）

1.5、微孔滤膜（0.45um）

1.6、漏斗

1.7、预处理柱（Ag、Na）

1.8、注射器（10mL）

2、仪器设备

2.1、离子色谱仪（上海佑科 IC-2800）

2.2、淋洗液发生器（佑科 KEG-A20）

2.3、氢氧根色谱柱（佑科 YK-AH-02C）

2.4、阴离子抑制器（ASYK-300）

3、实验条件

3.1、流速：1.0ml/min

3.2、电流：30mA

3.3、温度：35℃3.4、淋洗液浓度：初始浓度7mM保持12min升至15mM到20min再降到7mM至25min。

4、方法测试

4.1、配置标准曲线

取0.25、0.5、1.0、2.0、4.0ml乙酸和甲酸标准溶液到100mL容量瓶中加水定容至刻度；摇匀。浓度为0.25、0.5、1.0、2.0、4.0mg/L。

4.2、标样叠加图

4.3、乙酸标准曲线

4.4、甲酸标准曲线

4.5、线性方程

标样名称	线性方程	相关系数
乙酸	Y = 21.36947X + 0.72689	0.9997
甲酸	Y = 29.89745X + 0.19325	0.9998

其结果本次测试线性相关系数R²＞0.999，线性关系良好。

4.6、甲酸2mg/L、乙酸3mg/L重复性

序号	甲酸保留时间	甲酸峰面积	乙酸保留时间	乙酸峰面积
1	6.2679	59.0392	5.5846	60.6441
2	6.2692	60.2749	5.5879	60.1979
3	6.2558	59.7996	5.5792	59.4295
4	6.2475	59.9393	5.5675	60.5326
5	6.2046	60.6793	5.5246	60.7843
6	6.2063	60.4836	5.5254	61.0207
平均值	6.2419	60.0360	5.5615	60.4348
RSD%	0.47	0.98	0.52	0.93

5、样品前处理

5.1、将采集的样品经微孔滤膜过滤转移到样品瓶中备用。

5.2、预处理柱的活化：用注射器将10mL超纯水过柱，活化，放置10min。

5.3、预处理柱的净化：用注射器将样品液（5.1）推过柱，流速为2ml/min使用时柱体需垂直。为避免样品稀释需弃除一定体积。

6、样品测试

6.1、按照实验条件对样品进行分析，测试谱图如下：

6.1.1、样品谱图

6.1.2、样品重复性谱图叠加

6.2、甲酸、乙酸六针重复性

序号	甲酸保留时间	甲酸峰面积	乙酸保留时间	乙酸峰面积
1	6.1054	20.5134	5.3863	27.3760
2	6.1638	20.8472	5.4463	27.2201
3	6.2129	20.4143	5.5000	27.3350
4	6.2196	20.5611	5.5038	27.4485
5	6.2067	20.6698	5.4938	27.3479
6	6.2263	20.4747	5.5150	27.3009
平均值	6.1891	20.5801	5.4742	27.3380
RSD%	0.75	0.76	0.89	0.28

7、结论

采用上海佑科离子色谱IC-2800系列配置电导检测器，对降水中乙酸、甲酸进行测定，测试结果线性良好，准确度高，完全满足离子色谱法检测降水中乙酸、甲酸的测定需求。

上海佑科IC-2800系列离子色谱仪是一款最新加强版阴、阳离子双通道一体化离子色谱仪。智能大屏，颜值靓丽，高清触感大屏实时监控仪器运行，便于操作人员查看设备状态。内置淋洗液发生器，通入纯水即可在线生成所需淋洗液浓度，可实现梯度洗脱。各个通道可同时独立运行，互不干扰，实现阴、阳离子同时检测，实现双通道工作站一体化，操作简单便捷，提高工作效率。

上海佑科IC-2800系列离子色谱仪产品特点：

1、全塑流路，无溶出污染和完善的流路保护系统;

2、阴阳离子双通道检测，可同时检测阴、阳离子，内置淋洗液发生器；

3、10.0英寸触摸显示屏，内嵌简洁可靠的控制软件；

4、一键冲洗功能，方便客户简单操作仪器;

5、主机可自动保养维护，定期启动流路冲洗各系统部件；

6、搭配优异选择性、分离性的色谱柱；

7、支持配置多种检测模式:直接电导检测，抑制电导检测，安培检测，电导安培串联检测。