化学考试题群内讨论（第一组）

本题主要考反相色谱典型C18色谱柱的最主要的保留效应来自于疏水作用。

甲苯的疏水性（以logD或者logP来表示）比苯的疏水性大，因此在反相色谱C18色谱柱上表现苯先出峰，甲苯后出峰。

另外，如果两根物质的保留因子的比值k2/k1还可以考虑作为色谱柱间疏水选择性比较的指标。比值越大，表示疏水选择性越好。

很多有机化学的高手会在此项题目上折戟。他们认为苯环作为一个平衡的六边形，极性要比加了一个甲基的甲苯要弱。他们会判断苯后出，甲苯先出。

但是根据实测数据，苯的极性为2.7，甲苯的极性为2.4。数据来自《现代液相色谱技术导论》附录表I-4

本题的错误率很高，是本次考试的明星考题。

来自于武汉嘉诺康张波老师的注释：

在化学中，极性指一根共价键或一个共价分子中电荷分布的不均匀性。如果电荷分布得不均匀，则称该键或分子为极性；如果均匀，则称为非极性。

在化学里，疏水性指的是一个分子与水互相排斥的物理性质。这种分子称为疏水物。疏水性分子偏向于非极性，并因此较会溶解在中性和非极性溶液。

对于疏水性来说，判断的一个标准是LogP,以辛醇为标准，比较化合物在辛醇/水中的分配比，具体到苯和甲苯问题，简单一点，问题可以变更为，苯和甲苯谁和辛醇的作用力更大。很显然从这个角度来考虑就是甲苯。按照色谱的分配理论，在HPLCC18上，很显然是苯先出峰。苯辛醇/水分配系数的对数值：2.15；甲苯辛醇/水分配系数的对数值：2.69.

来自深圳药欣王泽人老师的注释：

正相色谱的固定相是极性比较强的硅胶，硅胶与不同极性的分子有不同的亲和力，所以，正相色谱是依据分子的极性不同来分离。而反相色谱的固定相是C18，C18是疏水物质，所以反相色谱是依据分子的疏水性来分离。

疏水性通常是以LogP来代表。

LogD是不同pH条件下的疏水性。

题目2，4，5都是缓冲盐的使用问题

一般来说，缓冲盐的缓冲范围是其对应的酸的pKa的正负一范围，因此必须牢记每种缓冲盐的酸的pKa值。所以第二题和第四题，纯粹是考试记忆力。乙酸的pKa是4.8，缓冲范围是3.5-6.0。磷酸有三个pKa，分别是2.1,7.2，12.3，缓冲范围是1.5-3.5，6.0-8.5，11.0-13.5。

缓冲的目的是溶液抵御环境质子或者氢氧根加入时的微扰。

其能力的大小取决于其所处的pH与pKa的偏移程度，也取决于缓冲液本身浓度的大小。

缓冲能够

有些缓冲盐本身就是有机酸，自身存在羧基，羧基的最强紫外吸收为210nm。如果使用含羧基的缓冲盐时又将检测波长定在210nm，那方法本身就会有很大的本底吸收风险。

更多资料可以查看《现代液相色谱技术导论》第七章，表7-1

问题3千分之一甲酸的pH可以从实践获得，也可以计算而得。

甲酸的密度1.22g/cm³

甲酸的分子量46.03

千分之一甲酸的物质的量26.50mmol