女神节要想气场1米8，挑双好鞋很重要

2019-02-13 15:31:28 珀金埃尔默企业管理（上海）有限公司

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因为有你，才是女神节。

三月女王节，十月桃花醉

今天就是一年一度的妇女节！

不管是活力无限的少女，

还是成熟自信的女性，

不同年龄段的女生都拥有她们独特的魅力。

纯真笑容，或者低头浅语，

因为有你，才成为了绝美的风景线。

“妇女”这个听上去“超老土”的称谓，如今被赋予更多的新解。当下妇女已然成为superwoman女神，当然撑得起半边天。她们是变形金刚的妈妈，又是贤惠懂事的儿媳，是温柔可人的妻子，摇身一变更是叱咤职场的Oh My Lady。

女神，不只是漂亮女人的专属称谓，更是对优秀女人的统一尊称。可以穿着高跟鞋驰骋职场，也可以穿着平底鞋笑看生活。

这些穿在脚上靓丽的皮鞋真的那么安全吗？对我们的健康没有任何危害吗？

知识

皮鞋里并不只有皮！

随着科技和社会的发展，皮鞋已不仅仅是需要满足基本的穿着功能和穿着美观，更需要满足穿着的安全健康性和绿色环保性。皮革、纺织品、鞋底材料、粘胶剂等都是作为原材料来生产加工制成皮鞋，但这些材料本身含有易挥发的苯、甲苯、二甲苯等。

特别是粘胶剂，其有机溶剂含量较高，在制鞋的过程中其带入的挥发性有机物最多，也是最严重的环节，如已被国际癌症研究中心（IARC）确认的致癌物“苯”。虽然这些溶剂在制鞋工程中大部分已经挥发掉，但在成品鞋中仍然有残留，从而对人体造成伤害。

因此研究皮鞋中易挥发有毒有害气体的成分和含量，对皮鞋生产制造进行绿色环保质量控制，有利于从源头上保证皮鞋的产品质量，减少对人体和环境的损害。

由于市场对皮鞋易挥发有毒有害气体没有限量标准和检测的方法标准，我国也没有专门针对皮鞋中易挥发有毒有害气体的成分和含量的限量标准。

因此，对皮鞋易挥发有毒有害气体检测方法的研究是十分必要的。通过对该项目的研究，可以为下一步对皮鞋易挥发有毒有害气体的限量标准和检测方法标准提供数据。

采用23L恒温测试箱对样品进行处理，用Tenax-TA管富集，用热脱附/冷阱捕集/气相色谱-质谱（GC-MS）法进行测定分析，从而对鞋子中的易挥发有毒有害气体进行定性定量分析。

样品前处理方法：

分别称取适量的各个标准品，用甲醇定容至10mL，配制成一定浓度的标准储备液，备用。再移取一定体积的各个标准储备液，混合，定容至25mL，得到一定浓度的混合标准储备液。用甲醇逐级稀释混合标准储备液，得到所需的混合标准物质的浓度梯度。

仪器：

23L恒温测试箱；双气路恒流大气采样器；气相色谱/质谱联用仪；全自动热脱附仪。

样品处理阶段：

将样品放入已升温至45℃恒温测试箱中样品架的位置上，密封好箱体，样品加热示意图如图1所示。每次实验完毕，用甲醇进行箱体清洁，加热老化6h，其空白背景浓度不会对测试结果产生影响。

图1 试样加热采集装置示意图

1-进气管，2-分子筛空气过滤器，3-进气阀，6-标样注射孔，7-气体收集箱，9-温度传感器，10-风扇，11-盖板，12-密封圈，13-分流挡块，14-放样网架，15-成鞋试样。

样品处理温度对测试结果的影响：

选择某品牌的鞋子（单只），放入已加热至35℃，45℃，55℃，65℃的恒温测试箱中，对该只鞋子进行实验测定，其气质联用仪质谱总离子流图总面积与温度的关系如图2所示。

图2 质谱总离子流图总面积与温度的关系

从图2可以看出，质谱总离子流图总面积随温度的上升而逐渐升高，在65℃时，物质挥发量为最多，实验中考虑到实验温度应与人体在实际穿着鞋子的温度（稍高于人体正常体温37℃）相似，以及鞋子的储存运输条件以及加快实验进程等因素，因此本实验选择温度为45℃。

样品处理时间对测试结果的影响：

选择某品牌的鞋子（单只），放入已加热至45℃的恒温测试箱中，加热0.5h，1h，2h，3h，4h，5h，8h，24h，30h后，按对不同的Tenax-TA管进行测定分析，其质谱总离子流图总面积与放置时间的关系如图3所示。

图3 质谱总离子流图总面积与放置时间的关系

由图3可以看出，鞋子中易挥发有毒有害气体的含量随鞋子在恒温测试箱放置时间增长而增加，在5h之前鞋子中易挥发有毒有害气体的含量随时间的增长速率高于在5h至30h。考虑到易挥发有毒有害气体的含量的增长速率的稳定性以及实验时间的易于操作性，以及设备利用率、老化等因素，最终确定样品处理时间为18h。

GC-MS标准物质色谱图：

选用配制的一定浓度的混合标准溶液，取量1µL加入到Tenax-TA管进行测定，其标准物质图谱如图4所示。由图4可以看出，选用气相色谱-质谱条件，各个物质都得到较好的分离效果。

图4 混合标准溶液质谱图

1-丙酮，2-甲基乙基酮，3-乙酸乙酯，4-碳酸二甲酯，5-苯，6-1,2-二氯乙烷，7-1-丁醇，8-甲基环己烷，9-甲苯，10-正己醛，11-乙苯，12-间,对-二甲苯，13-邻二甲苯，14-苯乙烯，15-环己酮，16-1,2,3-三氯丙烷，17-1,3,5-三甲苯，18-1,2,4-三甲苯，19-1,2,3-三甲苯，20-1,2,4,5-四甲苯，21-萘。

样品实测分析

选取市面上在售的各种品牌的鞋子10双，按照实验方法对样品进行实测分析，采集气体的时间根据皮鞋气味的大小而作相应的调整，对于未进行定量的其它物质，根据甲苯的线性方程计算含量。结果表明，不同的鞋子中其易挥发有毒有害气体的含量都各不相同，但是对于大多数鞋子而言，苯类物质都存在，如苯、甲苯、乙苯、二甲苯、三甲苯等，并且含量都相对较高，个别鞋中苯含量是其他鞋苯含量的200多倍，甲苯含量多的鞋和少的鞋相差近50倍，而且普遍皮鞋中甲苯含量都较高，会造成对人体健康严重伤害，特别实在皮鞋集中的仓库、生产企业，会严重威胁人身安全。因此对皮鞋中易挥发有毒有害气体检测方法的研究以及制定相应的限量标准很有必要。

结论

本方法是以皮鞋中易挥发有毒有害气体为研究目标，采用23L恒温测试箱对样品进行处理，得到优化后的样品前处理时间及温度。通过Tenax-TA管富集，热脱附/冷阱捕集/气相色谱质谱（GC-MS）对恒温测试箱内气体进行了定性分析，建立了检出率达25%以上的22种易挥发有毒有害气体的定量分析方法。该方法线性范围宽，相关系数R2=0.9931～0.9999，检出限低，回收率82.18%～105.08%，除奈、1-丁醇外，相对标准偏差为3.51%～4.93%。该方法操作简便，适用于成鞋中易挥发有毒有害气体含量的测定。

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皮鞋易挥发有毒有害气体的

热脱附-气相色谱质谱法测定

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