No.174 |《化妆品安全技术规范（2015年版）》吡硫翁锌等19种组分分析

2022-10-10 21:07:26, YoYo老师三耀精细化工品销售（北京）有限公司

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吡硫翁锌等19种组分检测方法为2015版《化妆品安全技术规范》中新添加的防腐剂检测方法（4.2），该项目将自2021年5月1日起正式开始实施。

本项目的19种组分包括吡硫鎓锌、水杨酸、山梨酸、苯氧异丙醇、2,6-二氯苯甲醇、苯甲酸甲酯、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、对氯间甲酚、2,4-二氯苯甲醇、邻苯基苯酚、邻伞花烃-5-醇、氯二甲酚、氯咪巴唑、苄氯酚、吡罗克酮乙醇胺盐、三氯卡班、三氯生、溴氯芬、硫柳汞钠。

其中前18种共同分析，硫柳汞钠单独分析。

STEP.1

标准品的分析

我们按照2015版《化妆品安全技术规范》4.2项下方法，对吡硫翁锌等18种化合物混标进行了分析，结果如下面谱图所示，我们得到了与标准谱图较为类似结果，出峰顺序和结果如下：

1. 吡硫鎓锌， 2. 水杨酸，3. 山梨酸， 4. 苯氧异丙醇， 5. 2,6-二氯苯甲醇， 6. 苯甲酸甲酯，7. 碘丙炔醇丁基氨甲酸酯， 8. 对氯间甲酚， 9. 2,4-二氯苯甲醇， 10. 邻苯基苯酚，11. 邻伞花烃-5-醇，12. 氯二甲酚，13. 氯咪巴唑，14. 苄氯酚，15. 吡罗克酮乙醇胺盐，16. 三氯卡班，17. 三氯生，18. 溴氯芬。

280nm

230nm

对硫柳汞钠分析结果如下面谱图所示，硫柳汞峰能够与前后的2,6-二氯苯甲醇和苯甲酸甲酯分离。

另外，本次分析中，为了保证分析不受流动相来源鬼峰的影响，并且能获得更加平稳的基线，我们在进样器前加装了大曹三耀Ghost Cleaner I鬼峰柱。

检测方法如下面所示：

色谱柱：

CAPCELL PAK C18 MGII S5; 4.6mm i.d.×250mm

Ghost Cleaner I; 4.6mm i.d.×50mm

仪器：岛津20AD（二元泵体系）

流动相：

A: 磷酸二氢钠溶液（pH=3.80）：称取磷酸二氢钠3.9 g，乙二胺四乙酸二钠0.186 g，于500 mL烧杯中，加水溶解，移至1000 mL容量瓶中，准确量取三乙胺2 mL，至同一1000 mL容量瓶中，用水定容至刻度，混匀，即得磷酸二氢钠溶液（含0.5 mmol/L EDTA-2Na）。用磷酸调节pH至3.80。

B: 甲醇

梯度条件如下：

流速：1.0 mL / min

温度：30°C

检测：PDA 230、280nm

浓度：吡硫鎓锌43.32µg/mL、水杨酸21.08µg/mL、山梨酸4.244µg/mL、苯氧异丙醇3.856µg/mL、2,6-二氯苯甲醇*40.64µg/mL、苯甲酸甲酯8.84µg/mL、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯123.12µg/mL、对氯间甲酚11.05µg/mL、2,4-二氯苯甲醇47.6µg/mL、邻苯基苯酚13.17µg/mL、邻伞花烃-5-醇13.248µg/mL、氯二甲酚42.08µg/mL、氯咪巴唑45.72µg/mL、苄氯酚13.488µg/mL、吡罗克酮乙醇胺盐43.72µg/mL、三氯卡班4.124µg/mL、三氯生12.522µg/mL、溴氯芬12.204µg/mL、硫柳汞钠20.76µg/mL。

进样量：10 µL

STEP.2

实际样品的分析

我们对化妆水和乳液两种样品，按照技术规范方法进行前处理后进样，得到结果如下面谱图所示。由于化妆水中的峰A与山梨酸峰，乳液样品中峰B与对氯间甲酚峰保留时间比较接近，我们也对光谱图进行了比较，二者均不一致。但为获得确切信息，仍建议进行质谱验证。

结果谱图：

*18种样品前处理方法：准确称取样品1.0 g，精确至0.001 g，置于50 mL具塞比色管中，加入甲醇8 mL，涡旋振荡30 s，使试样与提取溶剂充分混匀，超声提取20 min，用甲醇定容至10 mL，摇匀，以10000 r/min离心5 min。取上清液经0.22 um滤膜过滤，滤液作为试样溶液备用。

吡硫鎓锌前处理方法：准确称取样品0.5 g，精确至0.001 g，置于50 mL具塞比色管中，加入乙腈+甲醇（95+5）40 mL，涡旋振荡30 s，使试样与提取溶剂充分混匀，超声提取20 min，用乙腈+甲醇（95+5）定容至50 mL，摇匀，以10000 r/min离心5 min。取上清液经0.22 um滤膜过滤，滤液作为试样溶液备用。

STEP.3

分析注意事项

1. 色谱柱的选择

我们尝试使用了聚合物包被型C18 MGII色谱柱和常规封尾ODS色谱柱进行了18种混标的分析对比，结果如下图所示，可明显看到峰1（吡硫翁锌）和峰15（吡罗克酮乙醇胺）在峰面积及峰型上有较大差别，这两个物质结构上均为易螯合吸附在色谱柱上的物质，因此建议选择硅醇基及残留金属离子少的色谱柱（如使用聚合物包膜技术减少死吸附的CAPCELL PAK C18 MGII），以得到更好分析结果。

同时，建议在使用全新色谱柱进行分析时，先进样高浓度单标（吡硫翁锌、吡罗克酮乙醇胺、硫柳汞钠）平衡可能的吸附位点，以得到更稳定的峰面积结果。