应用EZsep™HLB固相萃取柱建立的水质中12种有机磷的检测方法

有机磷农药是指用于防治植物病虫害的一类含磷的有机化合物，是一类较为重要的农药，常见的有敌敌畏、对硫磷、毒死蜱等。因为其药效高、用途广、易分解、在人畜体内不易积累等优点，使有机磷农药在农业生产中得到了大量、广泛的应用，并取得了显著效果。有机磷农药对人和牲畜有极强的急性毒性，且有机磷农药的大量使用会污染水体，对其中部分动物的生长造成明显影响，还会进入饮用水中，危害人体健康。

本文参照《SL 739-2016水质有机磷农药的测定固相萃取-气相色谱法》，利用EZsep™HLB固相萃取柱（500mg/6mL，货号：PZ12604）进行净化，再用GC-SM进行检测，建立了一种对水质中的12种有机磷进行固相萃取净化进行检测的前处理方案，此方案的回收率及平行性良好，适用于水质中农药残留量的检测。

1.1 仪器与试剂

E.T.氮吹浓缩仪，货号：C020017，北京莱伯帕兹检测科技有限公司；

Qprep萃取/脱水装置，货号：Q-prep001，北京莱伯帕兹检测科技有限公司；

Extrapid固相萃取装置，货号：C020019，北京莱伯帕兹检测科技有限公司；

气质联用仪：7890B-5977B，安捷伦科技（中国）有限公司；

甲醇（色谱纯），购自赛默飞世尔科技（中国）有限公司；

丙酮（色谱纯），购自赛默飞世尔科技（中国）有限公司；

正己烷（色谱纯），购自赛默飞世尔科技（中国）有限公司；

二氯甲烷（色谱纯），购自赛默飞世尔科技（中国）有限公司；

EZsep™HLB固相萃取柱（500mg/6mL，货号：PZ12604），北京莱伯帕兹检测科技有限公司。

1.2 工作液配制

12种有机磷混标混合溶液，10μg/mL溶剂为甲苯，购自坛墨质检标准物质中心。 

标准中间液：取1mL12种有机磷混标混合溶液于10mL容量瓶中，用丙酮定容，配制成1μg/mL的12种有机磷混标标准中间液。

标准曲线：分别移取1μg/mL的12种有机磷混标标准中间液0、0.1、0.2、0.5、1.0mL分别置于10mL容量瓶中以正己烷定容至刻度，标准浓度为0ng/mL、10ng/mL、20ng/mL、50ng/mL、100ng/mL。

1.3 实验部分

1.3.1 样品制备

取1L水样，加入10mL甲醇和50μL1μg/mL有机磷类化合物混合标准工作液，样品的加标浓度为50ng/L。另准备1L水样，加入10mL甲醇，作为空白对照，待净化。

1.3.2 固相萃取净化

在EZsep™HLB固相萃取柱（500mg/6mL，货号：PZ12604），用5mL二氯甲烷、5mL甲醇、10mL水依次进行活化，取1.3.1待净化液上样，上样结束后再每次用10mL水淋洗萃取柱，在真空状态下干燥5min，最后再用10mL二氯甲烷洗脱萃取柱，收集全部洗脱液用疏水膜干燥装置除水后于E.T.氮吹浓缩仪（货号：C020017）40℃氮气浓缩至近干，用正己烷定容至1mL，经0.22μm滤膜过滤后，待上机检测。

1.3.3 GC-MS 测定条件

色谱柱：HP-5ms 30m*0.25mm*0.25μm；

进样口温度：200℃；

进样量：1μL；

柱箱温度：60℃保持0.5min，以70℃/min升至100℃，以45℃/min升至180℃，以20℃/min升至200℃，保持6.5min，以45℃/min升至280℃，保持10min；

四极杆温度：150℃；离子源温度：280℃；传输线温度：280℃；

扫描模式：选择离子扫描（SIM）；

溶剂延迟时间：3min。

图1 有机磷类化合物混标色谱图

图2 水中有机磷类化合物加标样品色谱图

图3 水中有机磷类化合物空白样品色谱图

本次实验展示了使用EZsep™HLB固相萃取柱（500mg/6mL，货号：PZ12604）对水质中12种有机磷进行净化，通过GC-MS进行测定，加标回收率为68.5%~106.6%，RSD在3.0%~8.8%之间，能够满足标准要求。说明EZsep™HLB固相萃取柱（500mg/6mL，货号：PZ12604）能很好的完成方法中的净化工作，并且结果稳定、可靠。