应用方案 | 湿法消解-原子荧光光谱法测定食用菌中总砷

前言

砷作为一种类金属元素，广泛存在于土壤、水体和生物体内，是一种毒性较高的污染元素。《食品安全国家标准 食品中污染物限量》(GB 2762-2017)中规定，砷在食用菌及其制品中的最大残留限量为0.5mg/kg。砷的危害形式主要是无机砷，即将实施的《食品安全国家标准 食品中污染物限量》(GB 2762-2022)将食用菌及其制品中砷限量指标由总砷调整为无机砷，其中规定，松茸及其制品中无机砷限量为0.8 mg/kg，木耳及其制品、银耳及其制品中无机砷限量为0.5 mg/kg（以干重计），其他食用菌及其制品中无机砷限量为0.5mg/kg。对于制定无机砷限量的食品可先测定其总砷，当总砷含量不超过无机砷限量值时，可判定符合限量要求而不必测定无机砷；否则，需测定无机砷含量再作判定。

    菌类在培育过程中受环境污染会导致砷含量的超标。长期食用砷超标的食品将会对人体健康造成危害。本文按照《食品安全国家标准 食品中总砷及无机砷的测定》(GB 5009.11-2014)，采用湿法消解对食用菌样品进行前处理，再通过海光仪器的HGF-S4原子荧光光度计对样品中的总砷含量进行测定。对有证标准物质测定结果符合要求，方法操作简便,灵敏度高,准确性好,适合食用菌中总砷的测定。

一、实验部分 

1.1 主要仪器

原子荧光光度计(HGF-S4，北京海光仪器有限公司）；电热板

1.2 试剂

硫酸（GR）；硝酸（GR）；高氯酸（GR）；硼氢化钾（AR）；氢氧化钾（AR）；硫脲（AR）；抗坏血酸（AR）；超纯水（电阻率≥18MΩ·cm）；氩气（≥99.99%）；砷标准溶液(国家标准物质研究中心)

1.3 硼氢化钾和硫酸溶液的配制  

1）硼氢化钾溶液（10g/L）：称取硼氢化钾10.0g，溶于1000 mL 5g/L氢氧化钾溶液中，搅拌均匀。此溶液现用现配。

2）5%硫酸溶液：移取50mL硫酸，缓慢倒入950mL水中，搅拌均匀。

1.4 样品前处理过程

样品制备（食品安全国家标准 食品中总砷及无机砷的测定，GB 5009.11—2014）具体为：

称取试样～0.5g (精确至 0.001g)置于锥形瓶中，加入10mL硝酸、2mL高氯酸、1.25 mL硫酸，摇匀，于电热板上低温消化至无棕色气体冒出，逐级升温至200℃，继续加热至溶液剩余约1 mL后，升温至300℃继续加热至消解液剩余约0.5 mL呈无色澄清，且锥形瓶中充满白烟。冷却，加水25 mL，再蒸发至锥形瓶中充满白烟。冷却，用水将消解液转移至 25 mL 容量瓶中，加入10%硫脲+抗坏血酸溶液2.5 mL，硫酸1.25 mL，用水定容至刻度，混匀，放置30 min，待测。同时做空白实验。 

1.5 原子荧光的分析条件

表1 原子荧光条件

二 结果与分析

2.1 标准曲线

测量方法：标准曲线法

图1 砷的标准曲线

表2 砷标准系列浓度和荧光强度

2.2 标准物质测量结果

取香菇标准物质GBW10197，按照1.4中的试验方法进行样品的前处理。由表3可知，对有证标准物质的测定值都在标准值范围内，测定平均值的相对误差为-1.63%，该方法具有很好的准确性。

表3 标准物质砷量的测定（n=3）

2.3 实际样品测量结果

表4 样品平行实验测试结果

由表4可以看出，对于实际的食用菌样品，两次平行实验结果的相对偏差最大不超过2%，实验方法测试具有非常好的稳定性。

三、结论

采取湿法消解作为前处理方法，通过HGF-S4原子荧光光度计测定食用菌样品中的总砷含量。试验结果表明，对有证标准物质的测定结果在标准值范围内，对实际样品的测量具有很好的稳定性，方法操作简便，准确性好，适合食用菌中总砷的测定。