研究前沿：Nature Chemistry-光氧化还原催化

具有d6价电子构型的贵金属（例如钌Ru(II), 锇Os(II) 和 铱Ir(III) ）配位络合物，可用于照明应用、太阳能转换和光催化。到目前为止，d6配合物主要是由第一行过渡金属制成，并具有竞争性光物理和光化学性质，而且以前的研究工作主要集中在Fe(II)方面。

近日，瑞士 巴塞尔大学(University of Basel) Narayan Sinha, Christina Wegeberg，Oliver S. Wenger等，在Nature Chemistry上发文，报道了与迄今为止报道的任何其他第一行d6金属配合物相比，等电子铬Cr(0)提供了更高的光致发光量子产率和激发态寿命。

这些铬Cr(0)配合物的金属-配体电荷转移激发态发光行为，与 锇Os(II)聚吡啶是竞争性的。有了这些铬Cr(0)配合物，第一行d6金属配合物的金属-配体电荷转移态，可应用在光氧化还原催化中，并且在低能红光照射下，可有效地实现基准化学还原反应。研究证明了适当的分子设计策略，为第一行d6金属的光物理和光化学开辟了新的前景。

Photoredox-active Cr(0) luminophores featuring photophysical properties competitive with Ru(II) and Os(II) complexes. 

图1: d6金属配合物及其价电子构型和关键电子态。

图2:X射线晶体结构和循环伏安法。

图3:Cr(0) tris(diisocyanide) 配合物的光物理表征。

图4:在基准还原脱卤反应，[Cr(LMes)3] 作为红光吸收敏化剂的光氧化还原催化。