染发剂安全，药监局又出手了

说到染发剂，爱美的女士们都不陌生，染发人群在我们周边也随处可见。提到美妆效果的同时，安全性问题也不容忽视，那么大家对染发产品安全了解多少呢？来来，我们有必要一起聊聊。

染发剂是给头发染色的一种化妆品，分为暂时性、半永久性、永久性染发剂。染发剂普遍含有对苯二胺类物质，对苯二胺类是染发剂中必须用到的一种着色剂；这类化合物是《化妆品安全技术规范（2015年版）》中规定准用组分；但是要求添加的组分要在化妆品成品上标识出来。染发产品是特殊化妆品；上市前要做“化妆品产品安全评估”进行注册，投放市场后，监管部门定期对产品抽检；一旦检出化妆品上标注种类与实际测试种类不符等问题产品，不允许投入市场。

2021年2月-4月，国家药品监督管理局连环出击，出台了多个相关的法规细则，来指导染发产品的上市注册、安全评估与检测。2021年5月1日正式实施。

根据国家药检局“2021年第17号通告”中规定的染发剂检测方法：采用液相方法进行对苯二胺类32种染发剂定量分析，对于问题产品，利用质谱进行进一步确证，以防止由于干扰问题带来的误判。此次法规的修订的变化如下：

表1 化妆品中32种组分的相关信息

依据最新修订的方法，岛津给出了LC法（分两组分析）和LCMSMS确认法的方案。

图1 岛津i-Sseries HPLC系列

色谱柱： 

Shim-pack GIST C18  250 mm×4.6 mm I.D.，5μm（P/N：227-30017-08, 岛津（上海）实验器材有限公司）

流动相（一组）：

A 相-20mM 磷酸二氢钾（PH7.5）  

B相-甲醇  

C相-乙腈

流动相（二组）：

A相-20mM 磷酸二氢钾（PH7.5）  

B相-甲醇  

流速：1 mL/min，  检测波长：280nm

图2. 一组（20种）色谱图

21：2-氨基-3-羟基吡啶；1：p-苯二胺；2：p-氨基苯酚；25：2,6-二氨基吡啶；3：甲苯-2,5-二胺硫酸盐；18：2,4-二氨基苯氧基乙醇HCl；4：m-氨基苯酚；20：4-氨基-m-甲酚；8：间苯二酚；6：2-氯-p-苯二胺硫酸盐；22：N,N-双(2-羟乙基)-p-苯二胺硫酸盐；12：2-甲基雷琐辛；9：2-硝基-p-苯二胺；14：苯基甲基吡唑啉酮；11：4-氨基-2-羟基甲苯；16：4-氨基-3-硝基苯酚28：4-氯雷琐辛；27：6-羟基吲哚；31：1,5-萘二酚；32：1-萘酚

图3. 二组（12种）色谱图

17：m-苯二胺；19：氢醌；5：o-苯二胺；7：o-氨基苯酚；23：p-甲基氨基苯酚硫酸盐；24：4-硝基-o-苯二胺；10：甲苯-3,4-二胺；13：6-氨基-m-甲酚；29：2,7-萘二酚；26：N,N-二乙基-p-苯二胺硫酸盐；15：N,N-二乙基甲苯-2,5-二胺HCl；30：N-苯基-p-苯二胺

图4 岛津三重四极杆液质联用仪

色谱柱：

Shim-pack Scepter C18 100 mm ×2.1 mm I.D., 3 μm（P/N：227-31014-05, 岛津（上海）实验器材有限公司）

流动相：

A相-5mmol/L乙酸铵水溶液（正离子模式），5mmol/L乙酸水溶液（负离子模式）

B相-乙腈

质谱参数：

LCMS-8045;  ESI+/- ；多反应监测（MRM）

图5 32种染发组分标准溶液MRM色谱图

（0.02 mg/L，峰ID号同表1）

测试某品牌染发剂，检测出3种化合物，其中m-氨基苯酚和2-氨基-3-羟基吡啶是产品上标识出添加的化合物，m-苯二胺是未标识出的，但是检出浓度小于标准规定的检出限。因此，检测的成分与产品标识成分基本吻合。

图6. 实际样品MRM色谱图

表2. 实际样品测试结果

染发安全，不容忽视，找对合适的测试方法，很重要！岛津一直致力于关注化妆品安全，为你提供匹配法规要求的测试方法，助您轻松应对染发剂的检测工作！

撰稿人：申玲玲