例如经典的 Suzuki-Miyaura偶联：用 Pd(PPh₃)₄ 催化，芳基溴与芳基硼酸在 Na₂CO₃ 水溶液/甲苯中反应。第一次严格按照文献 “将芳基溴、硼酸和 Pd(PPh₃)₄ 溶于甲苯，搅拌下加入 2 M Na₂CO₃ 溶液，回流”的步骤成功进行。

后续重复放大后，实验者图简单顺手把Na₂CO₃水溶液先和钯催化剂、配体混在一起，搅一搅，再加硼酸和芳基溴，然后升温。结果大部分原料没反应。

原因分析

催化剂Pd(PPh₃)₄ 在强碱性水相与氧气接触下容易生成无活性的 Pd(0) 聚集体或羟基钯物种，甚至在碱中分解沉淀。

正确的操作是先让 Pd(0) 与底物配位形成 Ar-Pd-Br/Ar-Pd-B(OH)₂ 等中间体，随后碱的作用是活化硼酸转金属化。也就是说碱加早了，催化剂先“死在起跑线”上，反应自然黄了。

例如四氧化锇/铁氰化钾体系进行烯烃双羟化这种两相催化反应，反应溶液为两相体系，有机相是烯烃和配体，水相含 K₃Fe(CN)₆、K₂CO₃、OsO₄，第一次用50ml小烧瓶，用椭圆形20mm长搅拌子800 rpm进行反应，转化率达到90%以上。

重复时，换了500ml烧瓶，没有更换匹配的搅拌子，同样转速下，水相和有机相几乎分层各行其道，没有充分混合，最终转化率不足30%。

原因分析

这种“界面反应”依赖相转移，OsO₄在两相间穿梭重新氧化，需要极大界面面积。小搅拌子无法把有机相打散成细小液滴，实际反应区域只限于平静的界面薄层，宏观看上去在搅拌，实际微观混匀没到位。

关于磁力搅拌子选型可以参考我们往期内容

在使用磁力搅拌器加热的时候，有一个认知的误区，就是“设置温度不等于反应温度”，例如在戊二醛与甲胺水溶液在甲醇中，用 NaBH₃CN 还原胺化实验，文献条件是“室温搅拌 1h，然后升温至 60°C 反应 12h”。

第一次用5ml顶空瓶放在金属模块里进行小试，磁力搅拌不接外置PT1000控温，设置60℃反应12h，成功得到哌啶衍生物，产率 70%。

第二次换成500ml的平底烧瓶反应，反应后结束后目标产物很少，大部分是中间亚胺水解回戊二醛的副产物，实验失败。

原因分析

磁力搅拌器不使用外置温度计控温时，设定60℃其实是盘面的温度，顶空瓶体积小，加上金属模块导热快的辅助，瓶内温度可以达到55℃以上，基本接近设置温度；第二次放大用烧瓶反应，样品体积大加上玻璃导热慢，瓶内实际温度可能不到40℃，反应无法进行。

为了避免上述问题，我们可以选择外置温度计PT1000插入反应瓶控温，此时可以控制反应瓶温度在80℃±2℃的范围内稳定进行。

使用手性 Ru-BINAP 催化剂，在甲醇中对 α,β-不饱和羧酸进行对映选择性氢化。按照文献，在 25°C 和 4 atm H₂ 下反应 18h，ee 值 94%”，初次尝试：春季室温 23°C，实验室开了恒温循环水浴稳定反应瓶内温在 25°C，反应顺利，ee 值 93%，和文献吻合。

后续重复实验补数据在冬季，没开水浴，以为“室温反应”就让它放在通风橱里，下班后停空调，实验室夜间环境温度降至 10°C以下。第二天处理，转化率几乎相同，但 ee 值暴跌至 70%，产物主要为无光学活性的外消旋体。

原因分析

很多催化氢化的对映选择性受温度影响极大。所谓的室温在春天是室温反应，在冬天就是低温反应，但在夏天就是加热反应。10°C 和 25°C 对于这种需要精确控温的不对成催化反应的ee值影响极大。