2026-04-01 10:02:20, 色谱冢 月旭科技
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在很多分析测试实验室中,都会有两个重要的检测器——二极管阵列(PDA)和质谱。它们之所以成为分析测试行业的主角,主要原因是它们的检出限能够满足大多数检测项目的要求,且对目标化合物的适用范围较广。
质谱自然不必多说。由于其检出限极低,在农药、兽药、毒素等项目中应用广泛,尤其是含量在ppb甚至ppt级别的样品,它是首选检测器。
虽然PDA检测器在性能上与质谱存在一定差距,但为什么仍然被广泛使用呢?首先,两者在价格方面差距明显,PDA检测器既便宜又好用,而且相对耐用;其次,PDA的抗污染能力也优于质谱。接下来,我们从更细的角度来分析PDA的优势。
PDA检测器的检测原理是化合物会选择性吸收特定波长的光,吸收后光强减弱,由检测器测定吸光度,其检出限一般可以达到ppm级别。
也就是说,只要目标化合物对一定波长的光(200–800 nm)有吸收,且含量不太低,PDA通常都可以对其进行检测。
除了一些饱和烷烃或分子量较小且不含共轭结构的化合物外,大部分有机物都具有一定的共轭结构(如双键、三键、大π键等)。这些化合物通常会产生明显的紫外-可见吸收,因此PDA的适用范围与质谱存在较大的交集。
换句话说,如果忽略样品含量因素,PDA与质谱在可检测化合物范围上会有很大一部分重合。
对于质谱来说,电喷雾电离(ESI)在高温雾化和带电喷雾条件下工作,流动相需要能够挥发,因此通常只能使用水相和有机相,以及一些易挥发的盐和酸碱,否则容易污染质谱。
同时,从安全性角度考虑,也不建议使用纯有机相作为流动相。显然,与PDA相比,质谱在色谱条件方面的可调节性要小得多。
不过,由于质谱本身具有很高的检测能力,对色谱分离的要求并不十分严格(有兴趣的读者可以观看往期视频《为什么质谱比光谱选择性更高》)。
而PDA由于不涉及溶剂挥发过程,并且很多酸、碱和盐在220 nm以上几乎没有明显响应,因此磷酸盐、离子对试剂等也可以使用,流动相选择更加灵活。
如上所述,质谱对色谱分离的要求并没有那么高,但这也是因为流动相组成受到一定限制所导致的。
如果色谱分离不完全,在质谱检测中就容易产生基质效应。这一问题主要由离子源造成,而并非四极杆本身,因此质谱在选择性方面也存在一定的盲点。
相比之下,PDA在响应方面受到杂质的影响相对较小,尤其是最大吸收波长位于可见光(380–750 nm)范围内的目标物。此外,即使目标物含量较低,也可以通过倍数富集来提高进样浓度。
任何检测器都有响应盲区,PDA和质谱也不例外。在不考虑通过衍生前处理引入发色基团或离子化基团的情况下,PDA可能更适合检测某些项目,例如维生素A、D、E以及胡萝卜素等,因为这些物质在液质联用中的响应较低,且含量差异较大,难以同时用质谱进行测定。
当然,对于质谱也是类似的。例如甜蜜素、饱和脂肪胺、全氟烷酸、全氟磺酸等,这些物质在PDA检测器中几乎没有响应。因此,在实际分析中仍需要根据目标物性质选择合适的检测器。
作者:色谱冢(月旭公众号签约撰稿人)
排版:赵林
审核:裴海洋
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