2026-03-26 09:17:28, 分析中心 岛津企业管理(中国)有限公司
MALDI-TOF质谱
提到MALDI-TOF质谱,不得不提其辉煌的历史 — 2002年,发明人岛津制作所的田中耕一先生因“开发了用于生物大分子质谱分析的软解吸电离方法”荣获诺贝尔化学奖,奠定了该技术在生命科学领域的基石。而在过去的十多年里,MALDI-TOF在临床检验与疾病预防控制领域的深度应用,更使其成为微生物鉴定的“金标准”。然而,它的潜能远不止于此。凭借快速、简便、高特异性的独特优势,MALDI-TOF如今在药品质量控制、中药真伪鉴别乃至植物蛋白分析等多元领域,正扮演着破解难题的“神探”角色。今天,就让我们通过三个精彩案例,一同见证MALDI-TOF如何跨界破局,展现其非凡的行业洞察力。
岛津台式MALDI-TOF质谱仪MALDI-8030 Easycare
火眼金睛,一眼看穿药用辅料白凡士林的“出身”
挑战:不同厂家生产的白凡士林,成分细微差异难以区分,影响药品稳定性。
MALDI-TOF妙招:传统方法对白凡士林这类半固体烃类混合物分析起来颇为棘手,岛津中国分析中心的研究人员祭出妙招,用银盐替代传统有机基质。样品只需简单涂抹在靶板上,滴加银盐溶液,即可上机检测。
告别干扰:银盐与烃类形成加合物离子,彻底消除低分子量基质背景峰干扰,信噪比大幅提升。
快人一步:无需复杂前处理,从样品到结果,流程极简。
精准鉴别:使用eMSTAT Solution软件主成分分析(PCA)功能分析质谱数据, 5家不同来源的白凡士林差异一目了然,轻松实现质量溯源。
5种白凡士林PCA分析得分图
指纹神探,让掺假鹿血晶“无所遁形”
挑战:鹿血晶价格高昂,常被掺入猪、羊等其他动物血,传统方法鉴别困难、耗时长。
MALDI-TOF妙招:江苏省食品药品监督检验研究院与中国药科大学的研究团队,基于肽指纹图谱技术,为鹿血晶定制了“身份指纹”。他们从梅花鹿、马鹿(真品)及猪、牛、羊、驴(常见掺伪品)的血晶蛋白中,筛选出一组具有物种特异性的特征肽段作为鉴别标志物。
专属ID:每个物种都有其独一无二的肽段“身份证”(特征肽),如梅花鹿/马鹿的“VNVDVVGAEALGR”。
高通量快检:优化后的MALDI-TOF MS方法,可在几分钟内完成大批量样品的肽指纹图谱采集。
火眼金睛:结合化学计量学分析,即使真品中仅掺入10% 的伪品,也能被准确识别。在实际市售样品检测中,成功揪出掺有牛血、猪血的产品。
各物种特征肽段信息
注:理论分子质量为Uniprot中分子质量;实测分子质量为MALDI-TOF MS检测的分子质量
市售样品检测的PCA得分图
直击核心,锁定人参品质的关键蛋白“密码”
挑战:林下参(MCG)与园参(GCG)价值悬殊,外观相似难以区分,尤其是打成粉末后,掺假问题严重。
MALDI-TOF妙招:中科院上海有机化学研究所与上海中医药大学的研究人员另辟蹊径,不再只盯着人参皂苷,而是将目光投向含量丰富的蛋白质。他们利用纤维素纳米晶体(CNC)辅助样品制备,结合配备高质量检测器的MALDI-TOF质谱仪,直接分析人参根中的完整蛋白。
锁定标志物:核糖核酸酶样贮存蛋白(RLSP)是人参中最丰富的蛋白质,且其分子量在MCG(约26.2 kDa)和GCG(约24.2 kDa)中存在显著差异。
揭秘修饰:首次明确RLSP的糖基化修饰形式为O-糖基化(非N-糖基化),这种修饰差异是区分两类人参的关键。
实战应用:通过直接检测RLSP的特征峰,可快速鉴别市售“林下参”粉末的真伪,部分样品被检测出实为园参。
MCG林下参(上)和GCG园参(下)中完整蛋白质的MALDI质谱图对比
本文通过三个典型案例展示了MALDI-TOF质谱在药品辅料溯源、鹿血晶掺伪鉴别及人参品质鉴定中的跨界应用。MALDI-TOF凭借前处理简单、采样速度快、结果解析直观等优势,结合银盐辅助离子化、肽指纹图谱及完整蛋白分子量分析等方法,成功破解了传统方法难以区分的成分差异与真伪鉴别难题,为药品质量控制与中药真伪鉴定提供了高效、精准的新型技术手段。
撰稿人:黄成才
本文内容非商业广告,仅供专业人士参考。
如需深入了解更多细节,欢迎联系津博士
sshqll@shimadzu.com.cn
【参考文献】
1.顿俊玲、黄志凤、郝红元等. 一种基于银盐辅助激光解吸离子化-飞行时间质谱快速鉴别不同厂家凡士林的方法. 中国专利,专利号:CN120468270A。
2.王慎兴,曹玲,施海蔚等.基于MALDI-TOF MS肽指纹图谱技术的中药鹿血晶掺伪鉴别研究[J/OL]。质谱学报,https://link.cnki.net/urlid/11.2979.th.20240703.1056.002。
3. Yiman huang et al.,The crucial quality marker of Panax ginseng: Glycosylated modified ribonuclease-like storage protein, International Journal of Biological Macromolecules 282 (2024) 136894 .
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