2026-02-03 13:48:23 光焱科技股份有限公司
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研究背景与工艺挑战
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气相沉积技术(Vapor Deposition)凭借精确的膜厚控制、优异的保形生长(conformal growth)特性及工业扩展潜力,被视为钙钛矿光伏器件实现产业化的关键路径。然而,现有气相沉积法在结晶动力学控制方面存在瓶颈。传统的气相-固相反应(Vapor-Solid Reaction)多呈“自上而下”模式,表面快速生成的致密钙钛矿层会阻碍有机气体(如 FAI)向内渗透,导致底层反应不完全、晶粒尺寸受限及深能级缺陷(Deep-level defects)密度较高。这些微观结构缺陷严重限制了宽带隙(Wide bandgap)钙钛矿电池的开路电压(Voc)与填充因子(FF)。
针对该问题,由武汉理工大学库治良教授与海南大学李雄教授领导的研究团队,提出一种气相预处理(Vapor Pretreatment)策略。通过引入氯基添加剂(Cl-based additives)蒸气,利用 2-(2-萘基)乙胺盐酸盐(NEACl)与 FAI 的混合蒸气对无机前驱体(CsI/PbBr2/PbI2)进行处理。该方法在薄膜中诱导形成多孔中间相结构,改善了气体渗透路径,并以该中间相为模板,诱导钙钛矿晶体沿 (001) 面垂直取向生长,有效提升晶体质量并释放残余应力。


QFLS 表征与光电载流子动力学分析
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准费米能级分裂(QFLS)直接反映材料在光照下的最大理论电压潜力,其数值与非辐射复合损失(Non-radiative recombination loss)高度相关。研究团队利用光学表征,量化了 NEACl/FAI 预处理对能级分裂及载流子行为的具体影响。
QFLS 的测量与计算逻辑
团队首先测量薄膜的光致发光量子产率(PLQY),基于细致平衡理论(Detailed Balance Theory)推算 QFLS。计算公式如下:
QFLS = kBT * ln(PLQY * JG / J0,rad)
其中 JG 代表光照下的电流密度,J0,rad 为暗态辐射复合饱和电流密度。
关键数据解析
依据 Figure 1e 与 Figure 5c 数据,经 NEACl/FAI 预处理的目标样品(Target),其 PLQY 达到 6.88%,显着高于对照组(Control)的 4.32%。此差异直接反映于 QFLS 数值:目标样品 QFLS 为 1.255 eV,对照组为 1.230 eV。


25 meV 的 QFLS 提升表明薄膜内部的非辐射复合中心(Trap states)被有效钝化。这与实际器件测得的开路电压提升趋势(由 1.157 V 升至 1.202 V)一致,证实电压改善源于材料本征光电质量的提升,而非仅依赖接触层的优化。

PL Mapping 与大面积均匀性
为评估大面积缺陷分布,团队进行了光致发光成像(PL Mapping)分析。如 Figure 5g 所示,在 2.5 cm x 2.5 cm 尺度下,对照组呈现明显“暗斑”,对应高密度的非辐射复合中心与晶界缺陷。NEACl 处理后的样品展现出高发光强度与空间均匀性。均匀的 QFLS 分布是大面积电池与叠层器件制备的关键指标,能避免局部低电压区域导致的效率衰减。

载流子动力学与缺陷密度验证
时间分辨光致发光(TRPL)与空间电荷限制电流(SCLC)测试进一步佐证了 QFLS 提升的物理机制:
TRPL(Figure 5b): 目标样品具备更长的平均载流子寿命,光致发光衰减速率较慢,表明非辐射复合通道受到抑制。

SCLC(Figure 5d): 电子传输单载流子器件测试显示,目标样品的缺陷密度(Trap density)计算值为 1.31 x 10^15 cm^-3,低于对照组的 2.49 x 10^15 cm^-3。缺陷密度的降低直接减少了 Shockley-Read-Hall (SRH) 复合,进而提升 QFLS 与最终器件电压。



实验成果总结
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研究证实,NEACl/FAI 混合蒸气预处理策略能有效调控全真空工艺中的结晶动力学,利用氯基中间相诱导制备出高质量、低缺陷且具垂直取向的宽带隙钙钛矿薄膜。
主要技术指标如下:
单结电池效率: 基于此策略制备的宽带隙(1.67 eV)钙钛矿太阳能电池,光电转换效率(PCE)达到 20.37%,全真空工艺器件效率亦达 19.33%。(Figure 6b、Table S2)


叠层电池应用: 将该全真空钙钛矿底电池与硅异质结电池集成,制备的单片全真空钙钛矿/硅叠层太阳能电池,获得 27.60% 的最高效率。(Figure 7c、Table S5)


器件稳定性: 封装后的器件在 ISOS-L-1 标准测试条件(持续光照、环境温度)下运行 600 小时,仍保持初始效率的 80% 以上。(Figure 6f)

原文信息
文章标题:Vapor pretreatment-mediated crystal quality optimization for all-vacuum-processed monolithic perovskite/silicon tandem solar cells
出处(期刊名称):Chemical Engineering Journal
出版日期:2026.01.24
DOI:https://doi.org/10.1016/j.cej.2026.173377
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