2025-12-02 09:40:53 光焱科技股份有限公司
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星状支链聚合物给体在高性能可拉伸有机太阳能电池中的应用
本研究探讨星状支链聚合物给体(Star-branched Polymer Donors, SPDs)在高性能、高挠曲性与本征可拉伸有机太阳能电池(OSCs)中的应用。

研究背景与核心问题
1
随着可穿戴电子设备的发展,有机太阳能电池不仅需要具备高功率转换效率(PCE),还必须拥有优异的机械稳健性与柔韧度。传统上,增强光伏材料的机械顺应性往往牺牲电荷传输与提取效率,使得PCE与机械强度之间存在固有的权衡矛盾。例如,PM6这类高性能给体通常具有刚性的线性结构,限制了其在可形变(柔性与本征可拉伸)OSCs中的应用。
本研究由北京航空航天大学的孙艳明、孙晓波教授等人主导,旨在通过分子设计工程克服此挑战,研究成果发表于《Nature Communications》期刊。研究团队设计并合成了三种星状支链聚合物给体(S1, S2, S3),方法是将不同含量的1,3,5-三(溴甲基)苯引入PM6骨架中,进行分子内共价交联,形成网状结构。这种结构创新显着增强了材料的断裂应变(fracture strain),其中S3达到19.16%,S2达到15.33%,均高于线性PM6的10.46%,从而提升了器件的应力耐受性与疲劳耐久性(图2g)。

S2:L8-BO二元OSCs在刚性基板上实现19.51%的PCE,在柔性器件上保持18.39%,在可拉伸器件上保持15.40%,并进一步在三元体系中达到20.48%的PCE(图3a)。


J-V/Voc/EQE光电检测与物理特性分析
2
为系统性评估交联结构对光伏性能的影响,所有刚性器件采用标准结构:ITO/2PACz/活性层/PNDIT-F3N/Ag。活性层溶液(D:A重量比为1:1)在氮气氛围下旋涂,并进行80°C热退火。
J-V测量条件与性能验证
Enlitech SS-F5-3A太阳光模拟器提供标准AM1.5 G光源,同时利用校准过的SRC2020硅太阳能电池进行辐照强度标定,确保100 mW/cm²的精确度。J-V曲线扫描范围为-0.5 V至1 V,采用50 mV步长,保持时间10 ms,沿正向扫描方向进行。

在二元体系中,S2:L8-BO器件表现最佳,PCE为19.51%(平均值19.20±0.21%),开路电压(Voc)为0.902 V,短路电流密度(Jsc)为26.70 mA/cm²,填充因子(FF)为81.0%(参见图3a与表1)。



EQE光谱与电流一致性校准
器件的光谱响应特性由Enlitech QE-R3011太阳能电池EQE测量系统完成,外部量子效率(EQE)光谱测量显示,所有器件在350 nm至1000 nm范围内具有广泛光谱响应,表明光能利用率高(参见图3c)。EQE曲线积分所得的电流密度与J-V测量得到的Jsc数值偏差小于3%,确认了测量数据的可靠性。


当S2:L8-BO共混物中加入第三种受体ZY-8F后,三元器件PCE显着提升至20.48%,且Voc达到0.921 V(图18a)。

若使用非卤素溶剂邻二甲苯(o-xylene)制备三元器件,PCE仍可达20.26%,这有利于绿色制程与大面积生产(图S20a)。

Voc机制分析与复合途径诊断
器件的复合机制通过Voc对光强(Plight)的依赖性进行分析,关系式为Voc ∝ n ln(Plight)。斜率n越接近kT/q,表明双分子复合占主导;斜率显着大于kT/q,则指示陷阱辅助复合增加。
数据显示,S2:L8-BO器件的斜率为1.06 kT/q,接近理想值,表明其双分子复合占主导,陷阱辅助复合程度最低。相比之下,S1(1.46 kT/q)与S3(1.34 kT/q)器件的斜率明显更高,暗示了不当的交联剂含量引入了更多的陷阱辅助复合(参见图3e)。

Jsc对光强的依赖性(Jsc ∝ (Plight)^α)亦用于评估双分子复合。S2器件的α拟合指数为0.996,接近于1,证实了其最低的双分子复合率与完善的电荷收集效率(参见图3f)。

此外,S2器件的激子解离概率(Pdiss)经计算达到99.3%(参见图3d)。

载流子传输与形貌学关联
SCLC测量结果显示,S2:L8-BO共混膜表现出增强且平衡的电荷传输特性。其空穴与电子迁移率(μh/μe)分别为5.59×10⁻⁴ cm² V⁻¹ s⁻¹与4.72×10⁻⁴ cm² V⁻¹ s⁻¹,迁移率比值为1.18(图3g.h.i)。

GIWAXS分析表明,S2:L8-BO共混物具有最高的晶体相干长度(CCL = 29.92 Å),这与其优异的激子解离效率和平衡的电荷传输相吻合,解释了S2器件的最佳性能(图4d)。



结论与研究成果
3
本研究通过星状支链的分子工程策略,将高性能PM6骨架共价交联成内部网状结构,显着提高了聚合物给体的机械顺应性与本征可拉伸性。
S2-基器件在刚性、柔性与本征可拉伸OSCs中均展现出优异的光伏性能。柔性器件在2 mm弯曲半径下,循环6000次后仍能保持初始PCE的80%以上。可拉伸器件(S2与S3)在15%拉伸应变下,仍能保持超过90%的效率保留率,并且能承受高达35%的应变而不失效(参见图5e)。

J-V、Voc与EQE检测将分子结构变化与器件物理机制连结起来:适度的交联(S2)抑制了给体材料的聚集,并调节了受体结晶过程。这种优化的形貌学(高CCL,平衡的载流子传输)降低了陷阱辅助复合,使器件性能达到最佳,同时兼顾机械耐受性。
本工作证明了网状工程是使高性能给体材料适用于柔性、可拉伸OSCs以及绿色溶剂制程的途径,对于大规模工业化制造可穿戴有机光伏器件具有潜在影响。后续研究可专注于探讨不同交联密度对动态载流子传输与热稳定性的影响,进一步优化网状结构与体相异质结(BHJ)形貌之间的协同效应。
原文信息
文章标题:Star-branched polymer donors enabling high-performance organic solar cells with superior flexibility and intrinsic stretchability
出处(期刊名称):nature communications
出版日期:2025.11.19
DOI:https://doi.org/10.1038/s41467-025-65044-z
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