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研究背景与挑战
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全钙钛矿叠层太阳能电池(All-perovskite tandem solar cells)因具备超越单结电池效率的潜力,以及低成本溶液工艺的优势,受到学术界与产业界的广泛关注。此类电池通常采用宽带隙 (WBG,约 1.8 eV) 子电池与窄带隙 (NBG,约 1.25 eV) 铅锡混合 (Pb-Sn) 子电池垂直叠层。
然而,Pb-Sn NBG 子电池的开路电压 (Voc) 与填充因子 (FF) 仍与肖克利-奎瑟(Shockley-Queisser)模型预测的理论极限存在显着差距。研究表明,主要限制在于空穴传输层 (HTL)/钙钛矿埋入式界面处严重的非辐射复合损失。长链胺基等传统钝化策略虽然在改善 Voc 方面表现出一定效果,但由于其分子尺寸较大且导电性不对称,往往会导致载流子传输受损,进而限制短路电流密度 (Jsc) 和 FF。
基于这些挑战,开发一种能同时抑制界面复合并建立欧姆接触以确保高效载流子提取的埋入式钝化策略,成为提升 Pb-Sn 钙钛矿太阳能电池光伏性能的关键。
这项研究由南京大学谭海仁、林仁兴、北京理工大学徐健教授及澳洲国立大学等多个机构的研究者共同完成,并发表于《自然》(Nature)期刊。研究团队引入磺胺酸 (Sulfanilic Acid, SA) 作为偶极钝化分子,利用其 -NH3+ 钝化基团减少埋入式界面陷阱密度,同时利用 -SO3- 偶极基团调整能级对准。这种策略成功实现了欧姆接触,并形成了有利的 Type-II 能级对准,促进空穴高效注入 HTL,同时排斥电子远离缺陷界面层。通过此偶极钝化策略,Pb-Sn 钙钛矿单结电池的 PCE 达到 24.9%(Voc 为 0.911 V),并将其应用于全钙钛矿叠层电池,实现了 30.6% 的 PCE(认证稳态 30.1%)。(图1a.f)


准费米能级分裂(QFLS)表征与解析
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QFLS 表征方法与数据解析
研究中,QFLS 是利用光致发光量子产率(PLQY)测量来计算的。实验在 25°C 下进行,激发光源为 365 nm 激光,功率强度调整至 1-sun 等效强度。QFLS (E_QFLS) 的计算公式依据 PLQY、生成电流密度 JG(近似于 Jsc)与黑暗条件下的辐射复合电流密度 J0,rad 之间的关系。
QFLS 测量结果(参见图 2f 与表 S2)提供了层次分明的 Voc 损失量化数据:

体材料损失(Glass/Perovskite): 对照组钙钛矿薄膜的 QFLS 为 958 meV,偶极钝化处理后为 968 meV。这项差异(10 meV)表明偶极钝化改善了体材料的非辐射复合损失。
HTL 界面损失(ITO/PEDOT:PSS/Perovskite): 纳入 PEDOT:PSS 界面后,对照组 QFLS 降至 904 meV,相较于体材料损失 54 meV。偶极钝化组的 QFLS 则为 940 meV,相较于体材料仅损失 28 meV。
界面损失量化: 通过比较两组数据,偶极钝化策略成功将 HTL 界面的非辐射复合损失减少了 26 meV (54 meV - 28 meV)。
完整器件损失: 在完整的 p-i-n 堆叠中,偶极钝化器件的 QFLS 比对照组高出约 37 meV。此外,两种器件在 ETL 界面上的损失差异极小(约 1 meV)。

QFLS 在研究中的作用
QFLS 提供了定量证据,证实偶极钝化主要作用于 HTL 界面和埋入式 Pb-Sn 钙钛矿层质量。通过分离体材料、HTL 界面和 ETL 界面的 QFLS 损失,研究明确指出 Voc 总体提升主要来自于 HTL 界面 26 meV 和体材料 10 meV 的损失减少。

研究团队使用 Micro-PL 映射来确认偶极钝化对底层界面非辐射复合的空间改善效果。Enlitech QFLS-Maper 提供了 QFLS Image功能,能将准费米能级分布可视化。这使得研究人员可以在三秒内扫描材料质量的均匀性,快速识别界面缺陷热点,避免传统单点测量可能产生的偏差,从而确保钝化策略的空间可靠性。
光致发光表征
稳态光致发光(PL)测量显示,偶极钝化处理后的薄膜 PL 强度显着增加,表明非辐射复合受到抑制。时间分辨光致发光(TRPL)分析也显示,偶极钝化薄膜的载流子提取速度更快(快速衰减组件 τ1 = 43 ns,对照组为 132 ns),这与 Type-II 能级对准导致的空穴高效提取一致。(图2b)

图 2g 的放大微区光致发光映射(Micro-PL mapping)分析,是从 Glass/ITO/PEDOT:PSS 一侧激发并测量的。结果显示,偶极钝化薄膜的底层界面(HTL/Perovskite)非辐射复合问题显着改善。

J-V 曲线与 EQE 测量
此研究中,单结太阳能电池的电流密度-电压(J-V)特性是在EnliTech Class AAA 太阳光模拟器(SS-X)下测量的。外量子效率(EQE)测量则采用 EnliTech QE 系统(QE-R)在环境空气中进行。

偶极钝化 Pb-Sn 单结电池的优异性能器件,其 PCE 达到 24.9% (稳态 24.7%),Voc 为 0.911 V,Jsc 为 33.1 mA cm-2。该器件的 EQE 光谱积分电流密度为 32.7 mA cm-2。(图3c.d.e)

全钙钛矿叠层电池的优异器件,则是在双灯高光谱匹配太阳光模拟器下测量 J-V 特性的。该叠层器件的 PCE 达到 30.6%。其 EQE 测量中,宽带隙和窄带隙子电池的积分 Jsc 均为 16.6 mA cm-2,与 J-V 测量结果吻合。此外,经由 JET 认证,该器件稳态 PCE 达 30.1% (活性面积 0.049 cm2)。(图4d.e)



结论与研究成果
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此研究成功开发了 SA 偶极钝化策略,解决了 Pb-Sn 窄带隙子电池中界面缺陷钝化与载流子传输之间的矛盾。
核心贡献: 通过系统性地分析不同堆叠层次的 QFLS 数值,研究团队将 Voc 提升明确归因于 HTL 界面质量的增强(减少 26 meV 损失)和体材料缺陷的抑制(减少 10 meV 损失)。这项定量分析方法,为界面工程提供了坚实的物理基础和数据支持。
研究成果: 窄带隙子电池 PCE 达到 24.9%。全钙钛矿叠层太阳能电池则取得了 30.6% 的 PCE(认证稳态 30.1%)。(图S47.56)同时,此钝化器件在操作稳定性和热稳定性方面也表现出优异的性能。(图S62.63)



潜在影响: 偶极钝化提供了一种精确调控半导体界面能级对准和缺陷钝化的通用策略。然而,研究同时指出,PEDOT:PSS HTL 存在的寄生吸收问题仍导致了 Jsc 损失,未来的工作需着重于解决此问题,以进一步推动全钙钛矿叠层电池效率的发展。(图S61)

原文信息
文章标题:All-perovskite tandem solar cells with dipolar passivation
出处(期刊名称):nature
出版日期:2025.10.27
DOI:https://doi.org/10.1038/s41586-025-09773-7
本文内容取自尚未经过最终编辑的预印版本,旨在提前分享研究成果。该稿件将在正式发表前进行进一步编辑与校对,期间可能存在影响内容的错误或调整,请以期刊官网最终发布的正式版本为准。
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