采用 Poroshell 120 快速分析蔬菜中 7 种氨基甲酸酯类农药残留

2018-11-10 12:22:40, 黄悯嘉等安捷伦科技（中国）有限公司

采用 Poroshell 120 快速分析蔬菜中 7 种氨基甲酸酯类农药残留

作者：孙程鹏,吴华,黄悯嘉

本文在 NY/T 761-2008 标准方法的基础上，考察了 Agilent Poroshell 120 液相色谱柱在农药残留检测中的应用效果，建立了蔬菜水果中 7 种氨基甲酸酯类农药的快速、高通量分析方法。采用 Poroshell 120 色谱柱可以显著节省分离时间并降低溶剂消耗，满足当今液相色谱及液质联用快速高通量分析氨基甲酸酯农药的要求。

氨基甲酸酯类农药是一类高效的杀虫剂、除草剂和杀菌剂，由于其毒性和广泛使用性，一直是各国重点监测的农药残留污染物。2008 年 4 月 30 日我国农业部发布的 NY/T 761-2008 标准第三部分明确规定了蔬菜和水果中氨基甲酸酯类农药及其代谢产物多残留液相色谱检测方法。本文在 NY/T 761-2008 标准方法的基础上，采用 Agilent Poroshell 120 色谱柱代替反相常规色谱柱，考察了其在蔬菜中 7 种氨基甲酸酯类农药残留检测过程中的应用效果。

结果与讨论

根据液相方法转换的基本原则，首先对原常规柱方法的进样量和梯度表进行了线性转换，转换为 Poroshell 120 色谱柱方法，之后对其键合相和梯度表进行一定优化，得到与原常规柱方法相似的分离效果。

Poroshell 120 系列快速高效色谱柱提供多种反相键合相，它们具有不同的选择性。在选择键合相时应注意，所选键合相应该与原方法键合相具有相近的选择性，方便方法转换；实际样品分析时，在保证目标物与基质干扰物有良好的分离方面，键合相的选择性起到了十分重要的作用。本实验经过优化和考察，最终选择的是 SB-18 键合相，即选用 Poroshell 120 SB-18 (4.6 x 100 mm, 2.7 µm) 液相色谱柱。

分别采用原常规柱方法与转换后的 Poroshell 120 色谱柱方法分析0.05 mg/L 混合标准溶液。如图 1 所示，原方法每针梯度洗脱和平衡时间的加和为 33 min，而 Poroshell 120 可将整个运行时间缩短至 13 min，分离速度提高了 50% 以上。在本文所述方法条件下，Poroshell 120 SB-18 (4.6 x 100 mm, 2.7 µm) 液相色谱柱的柱压最高只有 107 bar，完全满足常规液相色谱系统对操作压力的要求，它的应用使常规液相获得了超高压快速液相的分离效果。由于该系列色谱柱的最高耐压为 600 bar，Poroshell 120 也适用于超高压快速液相色谱系统或液质联用系统。

图 1. 采用常规柱方法（上）与 Poroshell 120 色谱柱方法（下）分析 0.05 mg/L混合标准溶液所得色谱图，7 种农药的洗脱顺序：1. 涕灭威亚砜，2. 涕灭威砜，3. 灭多威，4. 三羟基克百威，5. 涕灭威，6. 克百威，7. 甲萘威

将优化后的 Poroshell 120 色谱柱方法应用于实际样品的分析中，分别考查了在黄瓜、番茄和芹菜三种蔬菜基质中的分离效果。如图 2所示，在添加回收实验中，Poroshell 120 SB-C18 色谱柱提供了优异的分离速度，而且具有良好的选择性。除了甲萘威在芹菜样品中略受干扰外，Poroshell 120 SB-C18 色谱柱可将 7 种氨基甲酸酯类农药与实际样品中的干扰基质完全分离，保证了定量的准确性。

图 2. 黄瓜、番茄和芹菜基质中 7 种氨基甲酸酯类农药的加标色谱图

分别在黄瓜和番茄空白样品中添加 50 ppb 农药混合标准溶液，在芹菜空白样中添加 40 ppb 农药混合标准溶液，计算得到 7 种氨基甲酸酯类农残的添加回收率。如表 1 所示，黄瓜、番茄和芹菜基质中 7 种氨基甲酸酯类农药的添加回收率均在 70.0% - 116.0% 之间。黄瓜基质加标样品（添加水平 50 ppb）连续进样 5 次，得到 7 种农药保留时间相对标准偏差在 0.05% ~ 0.21% 之间，峰面积相对标准偏差在 1.5% ~ 4.7% 之间。由上述实验结果表明，Poroshell 120 色谱柱方法准确率高，重复性好，适用于蔬菜中氨基甲酸酯类农药的日常分析。

表 1. 黄瓜、番茄和芹菜基质中7种氨基甲酸酯类农药的添加回收率