都是杀菌剂惹的祸？农药浓度和残留量才是元凶

2019-02-20 09:18:43, Waters 沃特世科技（上海）有限公司

农药用以防治有害生物，通常认为浓度越高效果越好，其实不然。

最近据多家媒体报道，近千吨不合格农药流入小麦主产区，200多吨不明下落。而更令人担忧的是，该农药浓度过高，可能导致约650万亩小麦不能正常出苗。

该不合格农药名为“巧伴——戊唑·吡虫啉”悬浮种衣剂，由河南某药业有限公司生产，一共售出950多吨，公司确认可以召回约711吨制剂，但仍有超过230吨制剂不能找到买主。这230多吨制剂如被使用，会令150万亩小麦出苗不足——出苗率不足80%；甚至更低，约40%~60%。

而该药业相关负责人表示，受今年气候影响，该农药添加11%戊唑·吡虫啉，因而产生上述出育率问题，公司正努力召回剩余试剂，争取将损失降到最低。

罪魁祸首

戊唑·吡虫啉悬浮种衣剂

戊唑·吡虫啉的悬浮种衣剂到底是何方妖怪，对小麦生产有如此大的危害？这还要从种衣剂说起。种衣剂由杀虫剂、杀菌剂、微肥、植物生长调节剂、成膜剂、防冻剂和其他助剂加工制成，包覆在种子表面形成保护层膜，主要功能是防治地下害虫和土传、种传病害，提高种子发芽率。

戊唑·吡虫啉就是含有戊唑醇和吡虫啉的悬浮种衣剂。吡虫啉是一种新型超高效内吸性广谱烟碱类杀虫剂，具有高选择性、低毒、对皮肤刺激性小、高效、低污染等优点。戊唑醇属三唑类杀菌剂，用于重要经济作物的种子处理或叶面喷洒。

幕后真神

三唑类杀菌剂

一场农药风波将三唑类杀菌剂推到风口浪尖，但真相真是如此吗？要知道，三唑类杀菌剂可是杀菌剂世界中的一尊真神。它对小麦的多种病害，如危害叶部的锈病、白粉病，危害根部的纹枯病、全蚀病以及危害穗部的黑穗病等均有良好的防治效果。《2016年中国三唑类杀菌剂市场报告》显示，三唑类杀菌剂是中国市场价值最高的杀菌剂，占世界市场总价值的6%-7%！

那问题出在哪里？原来，虽然三唑类杀菌剂功能强大，但单一使用这种试剂，会对其有效成分产生抗性，通常需要与其它试剂合理混配制成复配制剂，既提高防治效果，又能减少用量和成本，还可降低抗药性风险。而这就需要检测小麦适用的三唑类杀菌剂浓度，并分析检测小麦秸秆中三唑类杀菌剂的最终残留量，从而为农药检测建立更准确的风险评估体系，避免该药业事件再次发生。

真相破解

沃特世解决方案

面对这一难题，沃特世将UniSpray™电离技术与ACQUITY UPC²®和Xevo® TQ-XS联用，改进小麦秸秆样品中三唑类杀菌剂的分析检测方法。

配备UniSpray电离源的Xevo TQ-XS质谱仪

UniSpray具有接地探头和始终保持高压的不锈钢放电针。液流首先被雾化器雾化，然后导向不锈钢靶针，形成带电荷的微滴喷雾，离子再被导入质谱仪的入口锥孔，经由质谱仪进行检测。由于去溶剂化和液滴蒸发效果得到改善，电离效果更加出色。

Xevo TQ-XS是一款高性能的串联四极杆质谱仪，具有卓越的可靠性、重现性、特异性和灵敏度，是检测农作物或土壤等复杂基质中痕量化合物的理想之选。

Waters ACQUITY UPC²系统

ACQUITY UPC²超高效合相色谱（UltraPerformance Convergence Chromatography™ ，ACQUITY UPC²®）是一种使用二氧化碳作为主要流动相的分离技术，以乙腈或甲醇为助溶剂，可提供与正相液相色谱类似的选择性。

下面，我们以检测三唑类杀菌剂为模型，将沃特世UniSpray电离源与ESI进行对比，看看 UniSpray电离源与ACQUITY UPC²系统和Xevo TQ-XS质谱仪联用，对提高峰响应和重复性拥有什么样的潜力吧。

我们针对目标化合物优化了MRM通道和MS参数，并用色谱柱优化了ACQUITY UPC²的分离参数，使其能够在7分钟内成功分离手性三唑类杀菌剂（如图）。经萃取和净化，样品提取物和标准品分别采用UniSpray和ESI模式，将MS和UPC²联用进行分析检测。测量结果与ESI相比，峰面积增加了4.4倍，重现性提高了1.8倍。