预制菜有没有迁移进PAAs污染物？用这个方法测一测

2024-02-05 11:31:28 沃特世科技（上海）有限公司

初级芳香胺(PAAs)可用于生产某些着色剂（例如偶氮颜料），尤其是黄-橙-红色系列的着色剂。虽然大部分PAAs都不会威胁人类健康，但某些PAAs却是已知的人类致癌物。某些厨房用具、餐巾纸、烘焙食品包装袋上印有彩色图文或其它内容，如果它们与预制菜等食品接触时，其中的PAAs会迁移到预制菜中，对人类健康构成威胁。近年来预制菜产业飞速发展，预制菜被正式写入中央一号文件，明确了未来产业的发展方向，因此保证预制菜的安全非常重要。

本文介绍了一种用于分析23种常见PAAs的高灵敏度UPLC-MS/MS方法，且样品制备过程非常简单。Xevo TQ-S micro灵敏度高，可检出浓度远低于法规限值水平的PAAs。PAAs是分子量较小的碱性化合物，在低pH条件下会发生离子化，而分析时使用的样品溶剂是3%乙酸，因此某些PAAs在色谱柱柱前端保留较差，进而导致峰形较差和/或保留损失。为了改善色谱保留性能，我们通常使用离子对试剂。遗憾的是，这类试剂对电喷雾的灵敏度有不良影响，应尽量避免使用。本文介绍的方法不需要使用离子对试剂来改善色谱保留性能，且样品制备过程非常简单。以氢氧化铵作为中和试剂，并通过IntelliStart的内置流路以柱后添加方式向Xevo TQ-S micro分析流路中添加甲酸，可实现低至亚ppb级的高灵敏度分析。

方法优势

将ACQUITY UPLC I-Class Plus系统与Xevo TQ-S micro质谱联⽤，开发出⼀种同时测定23种PAAs的⽅法，⾊谱运⾏时间仅为15 min；
无需使用离子对试剂，分析前不需要去除样品提取物中的乙酸。预处理过程快速经济、简单高效，灵敏度优异，非常适合企业及各级监管机构；
配备Quanpeida数据库，可快速调用该全套UPLC-MS/MS方法。

样品前处理

根据EU 10/2011指导原则所述的步骤，用3%乙酸溶液对九种聚酰胺厨房用具进行提取。

LC及MS条件

LC条件

LC系统：

ACQUITY UPLC I-Class PLUS

⾊谱柱：

ACQUITY UPLC HSS T3 (100 mm x 2.1 mm, 1.8 μm)

流动相A：

水

流动相B：

甲醇

流速：

0.4 mL/min

进样体积：

20 μL

梯度：

0 min 5% B；10 min 100% B；12 min 5% B ；12.01 min 5% B；15 min 5% B

MS条件：

电离模式：

ESI+

⽑细管电压：

2 kV

脱溶剂⽓温度：

600 °C

脱溶剂⽓流速：

1,200 L/h

锥孔⽓流速：

50 L/h

离⼦源温度：

150 °C

化合物MRM方法如下表：

实验结果

下图为23种PAAs总离⼦流⾊谱图。

检出限：

该⽅法具有出⾊的灵敏度。所有23种PAAs化合物LOQ 浓度范围均在0.02 ng/mL～0.3 ng/mL之间。除了2-甲基-5-硝基苯及2,4-二氨基甲以外，其他几乎均小于0.05 ng/mL；

线性范围：

所有化合物的校准曲线均在涵盖多个数量级的浓度范围内表现出优异的线性，至少达到0.99以上；

回收率：

该方法不使用内标。我们考察了食品模拟物提取液是否会导致离子抑制，将其中一个样品加标至最终浓度10 ppb，并将该样品与溶解于相同食品模拟物溶液中的标准品进行对比。所有加标回收率均处于90%～107%范围内，说明对于所考察的23种化合物，基质效应很低或不存在。偏差和RSD值证明了该⽅法的精密度和重现性.