表面增强拉曼光谱技术应用于孔雀石绿检测

今年5月份江西省市场监督管理局组织食品安全监督抽检发现九江市浔阳区方旺水产行销售的黄丫头，孔雀石绿不符合食品安全国家标准的规定。

2020年北京市场监管局抽检时发现北京蓝海钟鼎楼食府有限公司石景山分公司（即蓝海钟鼎楼食府石景山店）经营的皮皮虾孔雀石绿含量超标。

2019年10月，厦门尚鹭购超市有限公司销售的泥鳅被曝孔雀石绿超标。

2018年5月，江苏省常州市公安局治安支队联合市食品药品监督管理局在对钟楼区凌家塘农副产品批发市场水产区经营摊位进行检查时发现240公斤昂公鱼存在孔雀石绿超标。

2.什么是孔雀石绿

孔雀石绿一种易溶于水的三苯甲烷类化学物，其水溶液呈蓝绿色。孔雀石绿既是染料，也是杀真菌、杀细菌、杀寄生虫的药物，长期超量使用可致癌，无公害水产养殖领域国家明令禁止添加。

3.如何分辨

在鉴别水产鱼中有没有孔雀石绿时，可以看两个部分：鱼鳃跟鱼鳍。正常的的鱼鳍是青色，使用孔雀石绿的是蓝绿色；正常的鱼鳃是紫红色，使用孔雀石绿的鱼鳃是鲜红色。

4.目前有哪些孔雀石绿检测技术

目前孔雀石绿和结晶紫检测与水产相关的方法已非常成熟，常见的检测方法有液相色谱法、液相色谱-串联质谱法等，这类方法结果准确，有较高的灵敏度，但受制于仪器条件，存在检测成本过高、检验周期较长缺陷。为了满足养殖场以及现场监管的需求，快检方法就是针对这些缺陷提出的新的解题思路。如海仪器基于行业痛点，结合自身拉曼光谱检测技术研发了一款水产品中孔雀石绿速测试剂盒，最低检出浓度为1ppb，检测时间在30min左右即可完成。

1.实验对象

检测基质：草鱼、基围虾

检测项目：孔雀石绿

注：草鱼和基围虾已按照《GB/T 19857-2005 水产品中孔雀石绿和结晶紫残留量的测定》进行测试不含孔雀石绿和隐性孔雀石绿。

2.仪器与耗材

3.实验方案

本次实验开始前先采用液相-质谱法对草鱼、基围虾进行检测，确认两种基质样品中不含有孔雀石绿和隐性孔雀石绿残留。对测试后的实验样本进行阳性加标处理，样品具体添加信息见下表。

*注：两种基质已经过确认无孔雀石绿和隐性孔雀石绿残留残留。

4.测试方法

本次实验方案和测试所用试剂由如海孔雀石绿拉曼快速检测试剂盒提供，两种基质前处理通过如海自研前处理一体机完成，前处理结束后由箱体式拉曼光谱仪采集光谱数据，智检E+软件进行识别。样品详细测试过程请参考如海孔雀石绿拉曼快速检测试剂盒说明书。

本次实验共分为6个小组。实验1、2、3、4是对草鱼基质进行检测，1-4组实验测试谱图如下，实验1为未添加孔雀石绿和隐性孔雀石绿的草鱼样本，通过和说明书对比，未发现孔雀石绿拉曼特征位移，表明在草鱼中未检测到孔雀石绿和隐性孔雀石绿；实验2中对添加了1ppb孔雀石绿的草鱼样本进行了检测，在其拉曼测试谱图中可观察到明显的孔雀石绿拉曼特征位移（800、1174、1224、1619cm-1），表明草鱼中添加的孔雀石绿已被检出。

由于孔雀石绿在一定条件下可以转化为隐性孔雀石绿，因此在实验3中又对草鱼进行了隐性孔雀石绿加标实验，实验结果表明草鱼中添加的隐性孔雀石绿也可以被检出。实验4和实验6，在草鱼和基围虾基质中同时添加了孔雀石绿和隐性孔雀石绿，检测结果与实验2、3相似，两种基质中孔雀石绿和隐性孔雀石绿均可被检出。具体实验结果见下表，实验5-6测试谱图如下。

上海如海光电科技有限公司是一家专业从事光学仪器、光电类模组、光学部件等设计、研发与生产的研发型企业。

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