pH测定中常见问题与解决方案

首先对pH复合电极进行浸泡和清洗。浸泡作用是活化玻璃敏感膜，减少内阻和不对称电势。pH复合电极应浸泡在含KCl的pH4缓冲溶液中，对玻璃球泡和液接界同时起作用，浸泡12h后测定坛墨质检标准物质中心的pH4.003的标准溶液，观察是否起作用。

特别注意的是，pH复合电极用去离子水或pH4缓冲液浸泡后会导致电极液接界内部(例如砂芯内部)的KCl浓度大大降低，降低使用性能。如遇到此类现象，可将电极浸泡在含饱和KCl(或参照电极说明书，浸泡液中KCl浓度与外参比溶液浓度一致)的pH4缓冲溶液中，数小时后电极性能将会复原^[1]。

pH复合电极浸泡液的配制：1)饱和KC1浸泡液：取坛墨质检标准物质中心的pH4.003标准溶液50mL（一支），再加入15g KCl，可加热、搅拌、溶解至冷却后底部有残留KC1晶体。2)根据所用pH复合电极外参比溶液KC1浓度配制浸泡液，如KC1浓度为3mol/L 的浸泡液配制：取坛墨质检标准物质中心的pH4.003标准溶液50mL（一支），再加11.2gKCl，加热、溶解即可。或者直接购买坛墨质检产品（pH复合电极浸泡液）。pH复合电极平时可存放于以上浸泡液中或厂家配制的电极浸泡液中。

经过以上操作，pH电极性能仍未改善，则表明电极已经严重老化，建议更换新电极。

根据电极使用情况在不同溶剂中清洗。测定无机金属氧化物，用低于1mol/L的稀酸清洗；粘有脂类有机物，可用丙酮或乙醚清洗；无机盐可用稀盐酸清洗；蛋白质血球沉淀物用酸性酶溶液(如食母生片)清洗。用所选溶剂清洗后，再用去离子水洗去溶剂，然后将电极浸入专用的浸泡液（坛墨标准物质中心有售）中活化^[1]。

如果偏差不大，在可控范围内，就是“钠差”引起的。玻璃电极在测量pH>9的溶液时，由于玻璃敏感膜的溶解，玻璃电极对Na⁺也有响应，因而求得的H⁺活度高于真实值，即pH读数低于真实值，产生负误差，这种误差叫碱差或钠差；反之，在pH<1的溶液中，玻璃电极测得的pH高于真实值，产生正误差，这种误差叫酸差。若想消除“钠差”，可选择锂玻璃电极。

首先关机并取下电极，清空被污染的电解液，然后重新填满新的电解液，再按照方案1操作。然后测试pH4.003标准溶液分别在1min和2min内的电位值（mV），如果仪器显示值在160~180mV之间且两个数值偏差在±1.5mV内，则电极可以继续使用；如果两个数值偏差大于±1.5mV，则表明电极已损坏（仪器显示值在160~180mV之间，表明待测样品已沉积在玻璃薄膜上，仪器显示值在50~150mV之间，表明薄膜已破损）^[2]。