土壤和沉积物 二硫代氨基甲酸酯（盐）类的总量测定 顶空/气相色谱法

方案背景

实验室条件

试剂：

1.1.硫酸，ρ=1.84g/ml，优级纯。

1.2 氯化亚锡。

1.3 氯化钠，优级纯。在400℃下烘烤4h后冷却至室温。

1.4 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）。

1.5 L-半胱氨酸盐酸盐。

1.6 氢氧化钠。

1.7 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=10mol/L。称取20g氢氧化钠溶于少量实验用水中，稀释至50mL。

1.8 硫酸溶液：c（H₂SO₄）=3mol/L。取81mL硫酸，缓慢倒入实验用水中，稀释定容至500mL。

1.9 EDTA-半胱氨酸碱性溶液。称取12.5乙二胺四乙酸二钠和12.5g L-半胱氨酸盐酸盐，加800mL实验用水，溶解并混匀，用氢氧化钠溶液（1.7）调节pH为9-10.

1.10 氯化亚锡-硫酸溶液：ρ（SnCl₂·2H₂O）等于 15g/L.称取7.5g氯化亚锡，缓慢加入500ml硫酸溶液（1.8）中，溶解并混匀。

1.11 石英砂（SiO₂）粒径270-830um（50-20目）。

标准品：

2.1 代森锰锌（C₄H₆N₂S₄MnZn）标准品：纯度≥97.5%。

2.2 代森锰锌标准储备液：ρ=102ug/ml。

准确称取0.0102g（精确至0.0001g）代森锰锌（2.1），移入100mL棕色容量瓶中，加入EDTA-半胱氨酸碱性溶液（1.9）溶解并定容，摇匀，在4℃以下密封避光冷藏保存，保存时间为2个月。

2.3 分别取适量代森锰锌标准储备液（2.2）于  10ml棕色容量瓶中，用EDTA-半胱氨酸碱性溶液（1.9）定容，配制成0.20、0.60、1.00、 2.00、6.00、10.0、20.0ul/mL标准使用液，临用现配。

                        典型谱图

代森锰锌（6.0ug）酸解生成二硫化碳的典型谱图

重复性实验

代森锰锌（2.0ug）酸解生成二硫化碳的重复性谱图及结果

校正曲线及相关系数

取5支顶空瓶，依次加入3g（精确至0.1g）氯化钠，2g（精确至0.01g）石英砂（1.11），7mL氯化亚锡-硫酸溶液（1.10）和1.0mL不同浓度的标准使用液（2.3），立即密封，配制含代森锰锌分别为0.20、0.60、 1.00、2.00、6.00、 10.0和20.0ug的标准系列。将配制好的标准系列样品在80℃的恒温水浴振荡器上，以120次/min的频率震荡90min后，由低浓度到高浓度依次进样分析，以标准系列溶液中代森锰锌的含量 （ug）为横坐标，以其对应的峰面积为纵坐标，建立工作曲线。

检出限

当取样量2g时，以代森锰锌计，方法检出限为0.01mg/kg，定量限为0.04mg/kg；以二硫化碳计时，方法检出限为0.006mg/kg，定量限为0.024mg/kg。

土壤样品

1.酸解试样

去除新鲜样品中的石子、叶片等异物，混匀。称取2g（精确到0.01g）样品和3g（精确到0.1g）氯化钠（1.3）于20mL顶空瓶中，准确加入1.0mL EDTA-半胱氨酸碱性溶液（1.9）和7mL氯化亚锡-硫酸溶液（1.10），立即密封。在80℃恒温水浴振荡器上以120次/min的频率振荡90min后，24h内完成分析。

结果：未检出

2.未酸解试样

去除新鲜样品中的石子、叶片等异物，混匀。称取2g（精确到0.01g）样品和3g（精确到0.1g）氯化钠（3.1.3）于20mL顶空瓶中，加入8.0mL实验用水，立即密封，以120次/min的频率室温振荡10min后，24h内完成分析。

结果：未检出

加标回收率

取6只顶空瓶，加入3g氯化钠，2g上述土壤型土壤，于20mL顶空瓶中，准确加入1.0mL  2.0 mg/L标准使用液（2.3）和7mL氯化亚锡-硫酸溶液（1.10），立即密封。在80℃恒温水浴振荡器上以120次/min的频率振荡90min后，待测。