火眼金睛辨红木

2020-04-03 17:27:33, 老白 雪景电子科技(上海)有限公司


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火眼金睛辨红木


说完了玫瑰,我们再来说说另一个植物——一个同样经济价值很高的植物。

说之前,我们先放几张图。


 


是不是很尊贵,很大气。很多人应该都认出来了,这就是著名的名贵木材——红木。


说起红木,其实它并不是指某一种树木,而是很多种不同树木的统称。



这是2000年的红木国标中规定的详细树种[1]。而2017年国标中,对某些种类做了合并和修正[2]。紫檀属花梨木类中的鸟足紫檀、越柬紫檀被认定为大果紫檀,黄檀属黑酸枝类中的黑黄檀被认定为刀状黑黄檀,柿树属乌木类中的蓬塞乌木被取消,毛药乌木被归为条纹乌木类,铁刀木属改为决明属。最终确定58大类29个树种 [2]


红木因其良好的耐腐性、稳定性和感官特性,具有较好的收藏价值,使得红木家具占据了国内高端家具中的重要地位。随着大家生活水平的提高,红木的消费和需求越来越大,各种红木的家具饰品价格也水涨船高。但是与此同时,市场上不良商贩以假乱真,谋取暴利,扰乱市场秩序,严重损害了消费者的利益。正是由于红木品种繁多,分类复杂,对于红木的鉴定和防伪,一直是个难题,国家标准也是历经修改。在新国家标准《红木》(GB/T 18107-2017)中,明确增加了“木材构造特征”,“气味”,“气干密度”的试验方法[2]。嗅觉感官特征成为识别红木的重要依据,但由于气味这个指标主观性太强,如果有比较客观的仪器分析数据来判断,就可以大大提高红木鉴定准确度和可靠性。不过红木中挥发性物质非常复杂,且部分含量较低,常规方法无法对其进行准确测定,目前是红木挥发性物质检测的技术难点。


说到这里,大家都猜到了,我们的全二维气相色谱又该登场了。



广东省测试分析研究所(中国广州分析测试中心)的向章敏研究团队在常用的GC-MS平台上配合固态热调制器技术构建了一套全二维气相色谱质谱联用系统,以交趾黄檀为例,对不同来源同种红木的挥发性化学成分进行了全二维气相色谱质谱联用分析。




其主要成果近期发表于分析化学国际知名杂志Journal of Separation Sciences [3]



该研究中,将极少量的交趾黄檀粉末样品直接置于顶空瓶中采用顶空固相微萃取方法进行提取。实验表明,顶空-固相微萃取方法相比其他溶剂萃取法,对红木中挥发性组分的提取效果更为明显。



 


通过比较一维与全二维气相色谱分析结果,表明使用全二维分析得到了比常规一维分析更多的化合物,即使全二维选用S/N>50的最低检测限,还是检测出了相当于常规一维S/N>3最低检测限3倍以上的色谱峰。



两者的分析结果见下图。



可以发现,一维谱图上共流出的峰在全二维谱图上得到了分离。而且在全二维谱图上展现出了明显的族类分离的效果。


经过对不同样品来源(某科研所、某高校和某家具厂)的交趾黄檀进行分析,发现交趾黄檀的主要化学成分均为安息香醛、肉桂醛、水杨醛、4-二氢色酮、邻羟基苯乙酮、β-甲基苯乙醛,且含量趋势一致,可以初步判定为交趾黄檀的主要化学成分。




该研究小组还对紫檀属和黄檀属的几种不同红木进行比较分析。发现同一属性的红木样品,其全二维谱图总体趋势和分布情况一致,但在某些特定化合物组成上有细微差别。而不同属之间的红木样品(比如紫檀和黄檀),其二维谱图分布和成分差异都很大,在全二维谱图上区别可一目了然。



此外,对某高校标准样品库中的鸟足紫檀进行分析,同时对比另外三个不同来源的大果紫檀样品。发现无论从主要成分含量,还是全二维谱图分布,鸟足紫檀和大果紫檀都非常相近,目前被视为同一种属 (在最新国家标准(GB/T 18107-2017)中,将原国家标准中(GB/T 18107-2000)的鸟足紫檀被认定为大果紫檀的异名[2])。通过本研究也充分证实了新标准修正的科学性和合理性。




由此可见,利用全二维气相色谱技术对红木挥发性物质的分析突破了常规方法的限制,大大提高分离能力和峰容量,可以实现对不同红木中的主要特征性化合物的精确测定,并形成相应的二维特征指纹谱图,有助于对红木种属进行更科学更系统的分类、鉴定、防伪、确认,为营造一个规范的红木及红木家具消费市场创造条件。


[1] 中国国家标准,《红木》,GB/T 18107-2000

[2] 中国国家标准,《红木》,GB/T 18107-2017

[3] Xiang Z, Chen X, Zhao Z, et al.Analysis of volatile components in Dalbergia cochinchinensis Pierre by acomprehensive two dimensional gas chromatography with mass spectrometry methodusing a solid state-modulator. J Sep Sci, 2018, 41: 43154322. https://doi.org/10.1002/jssc.201800636



感谢中国广州分析测试中心向章敏老师提供素材资料和实验结果。



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最后,为本次研究提供样品的机构做一个小广告。有需要红木检测的朋友可以联系。



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中山市中广测协同创新中心(以下简称“中心”)是中山市大涌镇人民政府与广东省测试分析研究所(中国广州分析测试中心)合作共建的科技创新公共服务平台,其目的是为中山市红木家具产业优化升级和创新发展提供技术支撑。


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