GPC-GCMS联用分析检测油脂类样品中的多环芳烃

关键词：凝胶净化，油脂，多环芳烃，气质联用仪

引  言

多环芳烃（简称PAHs）是指由两个或两个以上苯环以线状、角状或簇状排列的化合物。截至目前，多环芳烃是全世界共同关注的有机污染物，已经严重地威胁着人类的健康，并有日益加重的趋势。PAHs 最突出的特性是致癌、致畸及致突变性,并且致癌性随着苯环数的增加而增加。由于植物原料中含有PAHs、生产加工的工艺不足、运输储藏中受环境污染等因素，食用油中可能含有PAHs。而食用油却是人民日常生活的必需品，每天都有着大量的摄入。欧盟（EC）NO 1881/2006规定食用油中苯并[a]芘的最高残留量为2μg/kg。我国国家标准GB2762-2012《食品中污染物限量》规定苯并[a]芘的最高残留限量为10μg/kg。

最常用的检测食用油中多环芳烃的方法包括皂化反应，液液萃取，浊点萃取，凝胶渗透色谱法。本文以分析棕榈油样品中多环芳烃为例，采用凝胶净化色谱方法，可有效去除油脂基质，将多环芳烃进行分离收集，净化效果好，回收率高，并且方法简单重现性好，免除了其他萃取方法的繁琐操作。

实验部分

试剂

溶剂：环己烷，乙酸乙酯 （色谱纯）

标准溶液：16种多环芳烃混标+内标

样品：棕榈油

仪器

凝胶净化色谱仪：PrepLinc Platform（美国J2 Scientific公司）

色谱柱：CO785快速凝胶净化柱

浓缩仪：旋转蒸发仪

GC-MS：Agilent 5977B 单四极杆气质联用仪

样品制备

空白样品制备：称取0.5 g棕榈油样品（精确至0.01g），用环己烷乙酸乙酯（1:1）溶液定容至10mL，涡旋混匀后待净化。

加标样品制备：称取0.5 g棕榈油样品（精确至0.01g），加入一定体积的16种PAHs混标和内标，用环己烷乙酸乙酯（1:1）溶液定容至10mL，涡旋混匀后待净化。

净化条件

浓缩条件

经过凝胶净化分离后的洗脱液，采用旋转蒸发仪进行浓缩，水浴温度40度，压力调节至250hpa，浓缩至近干，最后用乙酸乙酯定容至1mL，待GC-MS检测。

GC-MS条件

气相色谱条件：

色谱柱：HP-5MS，30mx250μmx0.25μm

进样口：250℃

流   速：1mL/min

程序升温：40℃保留2min，20℃/min升温至180℃，保留2min，40℃/min升温至250℃，30℃/min升温至262℃，保留1min，30℃/min升温至277℃，保留1min，6℃/min升温至290℃，保留4min，40℃/min升温至320℃，保留2min。

质谱条件：

离子源温度：230℃

四级杆温度：150℃

电 子 能 量：70.007eV

溶 剂 延 迟：7min

实验结果

16种多环芳烃混合标液的凝胶净化色谱图

加标棕榈油样品的凝胶净化色谱图

16种多环芳烃标准溶液的GC-MS色谱图

16种PAHs标准溶液经过GPC净化后的GC-MS色谱图

加标的棕榈油样品经过GPC净化后的GC-MS色谱图

GPC净化回收率

备注：标液浓度和加标浓度均为50ppb

讨论

由实验结果得出，经过J2 Scientific凝胶净化色谱可去除油类样品中的油脂等大分子物质，达到分离净化的目的。本实验得到16种多环芳烃的回收率均在80~120%之间，满足实验对回收率的要求，并且采用快速凝胶净化柱，收集时间短，分离效果好，结合J2凝胶净化平台的全自动进样和净化，适合大批次油脂样品的多环芳烃分析检测。

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