AStation μSPE测定茶叶中20种有机氯

“不羡黄金罍，不羡白玉杯。不羡朝入省，不羡暮入台。千羡万羡西江水，曾向竟陵城下来。”一首《六羡歌》，将茶圣陆羽对茶之爱表现得淋漓尽致。茶，在我国源远流长，素有提神醒脑、清暑解毒等功效。但是现今随着有机氯农药的使用，有机氯在农产品中的残留已成为危害我们健康的原因之一……

有机氯农药是一类由人工合成的化学杀虫剂，其中大部分是含有一个或几个苯环的含氯有机物。最主要的品种是DDT（滴滴涕）和六六六，其次是艾氏剂、狄氏剂和异狄氏剂等。有机氯农药的化学性质稳定，在环境中残留时间长，短期内不易分解，易溶于脂肪中，并在脂肪中蓄积，是造成环境污染的最主要农药类型。

虽经过长时间的降解，但环境中有机氯农药的残留仍十分可观，并会通过食物链富集对人体健康产生威胁。本文依据“GB 23200.113-2018食品安全国家标准植物源性食品中 208 种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱联用法”中的方法，通过均质提取-AStationμSPE净化-气质检测提供了一套茶叶中有机氯农药残留的测定方法。

1.1  仪器与试剂

离心机：DT5-2低速台式自动平衡离心机，北京时代北利离心机有限公司；

浓缩仪：E.T氮吹浓缩仪，莱伯泰科公司；

全自动多功能样品制备进样平台：AStation，莱伯泰科公司；

气质联用仪：7890B-5977B气质联用仪，安捷伦公司；

μSPE净化柱：SmartSPE，Carbon X and NH2bLEND ；

有机氯标准储备液：100μg/mL ；

有机氯标准使用液：准确吸取0.2mL储备液至于10mL容量瓶中，丙酮定容，配制成2μg/mL的标准使用液；

乙腈（色谱纯，Fischer 公司）；

甲苯（色谱纯，Fischer 公司）；

氯化钠（北京化工厂）。

1.2  样品提取、净化过程

1.2.1加标样品预处理

称取2.00 g粉碎均匀的茶叶样品至于100mL离心管中，加入10mL水涡旋混匀，静置30min。加入20 mL乙腈，用高速匀浆机15000 r/min匀浆2 min，然后加入5 g～7 g 氯化钠，剧烈震荡数次，于离心机上 4000 r/min离心15 min。

 取上清液于E.T氮吹浓缩仪上浓缩至近干，加入100μL有机氯标准使用液，用乙腈：甲苯（3:1）定容至1mL，待μSPE净化。

1.2.2 μSPE净化过程

AStationμSPE净化茶叶样品的方法见图1。

活化/洗脱溶剂：乙腈:甲苯（3:1）；上样体积100μL；洗脱溶剂体积300μL。

图1茶叶样品的μSPE净化方法

1.3  GC-MS测定条件

a）色谱柱：HP-5ms 30m*0.25mm*0.25μm；

b）进样口温度：250℃；

c）进样模式：不分流；

d）柱流速：1.0mL/min（恒流）；

e）进样量：1μL；

f）柱箱温度：120℃，保持2min；以12℃/min升温至180℃，保持5min；以3℃/min升温至220℃；以7℃/min升温至240℃，保持1min；最后以1℃/min升温至243℃；

g）四极杆温度：150℃；离子源温度：280℃；传输线温度：280℃；

h）扫描模式：选择离子扫描（SIM）。

20种有机氯的保留时间、定量及定性离子见表1。

表1   20种有机氯的保留时间、定量及定性离子

2.1加标样品色谱图

图2为有机氯标液的色谱图，图3为空白样品色谱图，图4为茶叶样品加标的色谱图，通过实验得到的回收率及平行性结果详见表2。

图2有机氯标液色谱图

图3 空白样品色谱图

图4  茶叶样品加标色谱图

2.2加标回收率结果

通过计算得到该方法中20种有机氯的加标回收率及平行性结果（见表2）。加标回收率为79.1%~109.4%，平行性RSD 为3.9%~11.8%。

表2加标回收率结果

本方法通过AStation μSPE微固相萃取系统，对茶叶中20种有机氯农药进行萃取净化，其加标回收率为79.1%~109.4%，平行性RSD 为3.9%~11.8%，结果表明AStation μSPE微固相萃取系统适用于茶叶中有机氯的检测，实验过程操作简便并且在回收率和平行性上表现良好。

1.GB 23200.113-2018食品安全国家标准植物源性食品中 208 种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱联用法