339种中国常见农残筛查整体解决方案

质谱讲堂：

在日常分析中使用MRM-EPI扫描确证阳性结果

复合质谱QTRAP 在339 种中国常见农残筛查的整体解决方案

近年来，豇豆农残超标，茶叶农残超标，果汁农残超标，葡萄酒农残超标等农药残留超标事件屡屡发生，由于农药残留对人、生物以及环境危害很大，各国对农药的使用都进行严格的管理，我国非常重视农产品质量安全，在风险评估项目中进行农药残留的筛查和确证。

根据《食品安全法》规定，经食品安全国家标准审评委员会审查通过，现发布《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》（GB2763-2014），自2014年8月1日起开始施行，被称为史上最严的农残国标。2014农残新国标扩大了食品农产品种类，新增加了农药种类和限量指标，重点增加了蔬菜、水果等鲜食农产品的限量标准，基本与国际标准接轨。

在农药筛查的实际筛查过程中，一般常常认为农药离子对“出峰”即为检出，即为阳性结果，但在实际检测过程中由于基质的复杂和干扰较大，经常会出现假阳性现象，进而影响筛查结果的正确性和筛查报告的严谨性。

本筛查方法将GB2763-2014 农残新国标规定的适合液质电离的农残，1987至今登记的常用农药，以及中国各实验室常筛查的农药一一归类，将适合液质检测的339 种农残建立筛查方法和筛查流程，建立复合质谱QTRAP的整体解决方案，解决了实际筛查样品中阳性样品判断。

本筛查方法有以下几个特点：

1. 筛查种类囊括了GB2763-2014 农残新国标、1987至今水果蔬菜中国登记农药以及中国常见农残共339 种。

2. 快速样品前处理，提高了筛查效率。

3. 复合质谱QTRAP 独有的筛查流程，快速解决了复杂样品的假阳性问题。

   
   

实验思路：

1、复合型质谱QTRAP 能够实现一针进样，完成筛查的同时，进行二级搜库确证，大大节省了工作时间，提高工作效率。

2、QTRAP 独有的MRM-IDA-EPI（或SMRM-IDA-EPI)的工作流程，是进行农残筛查的必备解决方案。

3、库检索，经过正匹配和反匹配，得出综合匹配度，有效的消除了假阳性结果，使筛查结果更加可靠。

4、自动给出检测报告，包括样品MRM图和库检索报告

前处理方法

1、QuEChERS 样品前处理：

a、取2~3g 样品+15mL H2O（水果蔬菜等水分比较大的样品可以不加）+15mL 乙腈(内含1%的乙酸)；

b、加入MgSO4 6g，醋酸钠1.5g，加入陶瓷子几粒;

c、快速振摇，力度频率要大;

d、离心5min，8000 转/min;

e、取8ml 加入净化管，振荡，取上清液进样或稀释后进样。

提示：比较干净的基质的样品也可不经过净化过程，稀释后直接进样。

2、超声提取：

取2~3g 样品，加入15-20mL 乙腈超声提取半小时，离心5min，过滤直接上样或稀释后上样。

液相条件

色谱柱：

Phenomenex Kinetex C18, 2.1*100mm, 2.6 um

流动相:

A:H2O-2mMNH4OAc

B:MeOH-2mMNH4OAc

流速：300 μL/min

柱温：40℃

进样量：2 μL

质谱条件：

扫描方式：MRM-IDA-EPI 或SMRM-IDA-EPI

Turbo VTMESI 离子源参数:

气帘气CUR: 20psi 碰撞气CAD: Medium

IS 电压：5500V 源温度：600℃

雾化气GAS1：50psi； 辅助气GAS2:50psi

增强型子离子扫描范围：m/z 50-1000

EPI 扫描速度10000 Da/s DP 电压60 v

CE 能量35±15 V

筛查色谱图：

2 ppb 农残混标一针进样，筛查结果色谱图如下所示：

冬枣实际样品筛查结果：

前处理：乙腈提取冬枣样品直接上样。

一针进样，利用本方法339 种农残筛查方法进行筛查，筛查出5 个农残，图谱如下所示：

筛查出的每个物质MRM 提取离子流图和相应保留时间的EPI 图如下所示，出峰比较高的物质有4 个：

EPI 谱图右键直接搜库，经库搜索，保留时间8.07min 的化合物1，经库比对匹配度为91%，筛查结果为农残多菌灵（carbendazim）。库比对结果图如下所示:

经库比对，保留时间12.28min 的化合物2，经库比对匹配度为95%，筛查结果为农残戊唑醇（Tebuconazole）。库比对结果图如下所示:

经库比对，保留时间12.70min 的化合物3，经库比对匹配度为51%，经二级碎片一一比对，虽受基质干扰匹配度较低，但鉴定筛查结果为农残咪鲜胺（Prochloraz）。库比对结果图如下所示:

经库比对，保留时间13.03min 的化合物4，经库比对匹配度为97%，鉴定筛查结果为农残苯醚甲环唑（Difenoconazole）。

库比对结果图如下所示:

在筛查图谱中，除了含量较大的以上四个农残外，还筛查出一个含量较低的农残，如下图所示：

14.01min 筛出的特丁磷（Terbufos）离子对虽出峰，但是库检索结果匹配度较低39%，且特征峰171.1 无法匹配成功，经鉴定此峰不是特丁磷，此结果为假阳性结果

冬枣实际样品筛查报告：

结论

复合型质谱QTRAP 即具有三重四极杆的功能又有线性离子阱的功能，其复合扫描方式MRM-IDA-EPI 是进行农残筛查的首选，一针进样，既能完成筛查，又能进行确证。

QTRAP对于筛查出来的物质，同时采集该物质的高中低三个能量的复合二级图谱，且二级图谱为离子阱功能的增强型子离子扫描，弥补了三重四极杆类仪器低含量农残在高选择的MRM扫描方式出峰, 但无法得到好的二级质谱图的缺陷。

本方法包括了GB2763-2014 农残新国标规定的适合液质电离农残，1987至今登记的常用农药，以及中国各实验室常筛查的农药，共339 种农残，确保了水果蔬菜谷物等基质中农药的筛查，且QTRAP 独有的复合扫描方式，消除了筛查过程的假阳性现象，保证了筛查结果的准确，快速，高效，一针进样，即可完成全部筛查过程，AB SCIEX 为农残筛查提供的整体解决方案。

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