2026-07-29 09:40:14, 马尔文帕纳科 马尔文帕纳科
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动态光散射(DLS)通过采集散射光强度的自相关函数,并对该函数进行拟合,从而获得颗粒粒径信息。目前主流的拟合算法主要有两类:
累积量法(Cumulants):输出Z-Average(Z均粒径)和PDI(多分散指数)。
分布拟合算法(常采用NNLS 等正则化分布反演算法):输出粒径分布图,包含峰值粒径(Peak Size)及各组分的占比。
两种算法的本质区别
Z-Average 依据ISO 22412:2025标准,仅截取自相关函数截距10%以内的早期衰减区间,进行单指数模型拟。其中,一阶拟合项对应体系整体的加权平均粒径,定义为Z-Average;二阶拟合项则用于评估假设高斯粒径分布下的整体多分散指数PDI。
分布分析则将拟合区间延伸至自相关函数截距的1%,纳入更多原始散射信号,并通过数学方法将信号归属至不同粒径区间(粒径分箱),最终生成光强/体积/数量分布图。图中每个峰对应一个组分,Peak Size即为该组分的平均粒径,同时还包含各组分的占比。
图1 Zetasizer DTS软件和ZS Xplorer软件的典型粒度结果
两种算法的变化趋势
为什么Z-Average和Peak Size不一致,变化趋势也不同?
在理想完全单分散、无杂质的样品中,Z-Average与唯一主峰的Peak Size在理论上应完全相等;但在实际测试中,即使是高纯度单分散标样,仪器噪声和溶剂中微量杂质也会导致微小偏差。
对于多分散样品,二者数值必然存在明显差异。Z-Average只是一个整体平均值,而分布图往往呈现两个甚至多个峰。典型情况有以下四种:
Z-Average < 主峰Peak Size
累积量法仅拟合相关曲线前段,天然对小颗粒的快速衰减信号赋予更高权重。若体系中存在溶剂小分子、缓冲盐或表面活性剂形成的微小“溶剂峰”,这些小尺寸组分会拉低整体Z-Average,导致其小于主峰Peak Size。
Z-Average ≈ 主峰Peak Size
此情况多见于理想单分散样品;在极少数极宽多分散体系中,若大小颗粒占比均衡,全局加权均值也可能恰好与主峰粒径接近。
Z-Average > 主峰Peak Size
当体系同时存在小颗粒主峰和大颗粒聚集体或杂质副峰时,Z-Average作为全组分的加权平均值,数值会落在大小两组分之间,因此高于主峰粒径。
仅存在有效Z-Average,分布图无可见峰值
当颗粒尺寸极大(如Z-Average达20 μm量级),超出DLS常规适用检测区间时,分布拟合得到的宽粒径峰可能落在软件默认显示阈值之外,粒径分布图呈现平直基线,无可见峰值。此时需注意,DLS本身并不适合微米级大颗粒的精准表征,软件设置粒径显示截断阈值属于合理的数据过滤逻辑。
结
论
Conclusion
在DLS报告中,Z-Average是符合ISO标准的法定放行值,而Peak Size及分布图仅用作辅助诊断工具。两者数值差异源于算法原理和散射权重的不同,并非“数据错误”或“仪器不准”,恰恰相反,这种差异正是判断样品多分散性及聚集倾向的重要线索,二者不可互相替代,也不应强行统一。
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