用户论文：普立泰科正压固相萃取PPM32在水质19种全（多）氟化合物检测中的应用

全（多）氟化合物作为一类新污染物，因其具备疏水性、疏油性，被广泛应用于皮革、地毯、纺织、印染、造纸等行业。由于性质稳定，不易降解，具有生物累积性、致癌、致畸性等生物毒性，并且具有全球性污染特点，成为世界各国关注的重点。目前，大量研究表明，水、土、大气等环境要素中均有全（多）氟化合物检出，成为人类生存的一大威胁。全（多）氟化合物种类繁多，生物毒性不同，污染特征各异，因此，必须在全面、深入的调查监测基础上，准确识别污染类别，精准测定物质浓度，全面识别不同种类全（多）氟化合物的污染状况，科学评价生态风险和人体健康风险，为科学管理提供数据支撑。

采用混合型弱阴离子交换固相萃取柱萃取试样中全氟化合物，萃取液浓缩、定容后经液相色谱三重四极杆质谱法分离和测定。根据保留时间、碎片离子质荷比及不同离子丰度比定性，内标法定量。

高效液相色谱串联三重四极杆质谱仪：TSQ Quantum UlTRA/Ultimate 3000，具备梯度洗脱和多反应监测功能。

固相萃取装置：普立泰科PPM32，配有大体积进样系统，每路配有独立的调节阀，可控制流速，配有干燥阀。

浓缩装置：氮吹浓缩仪

分析天平：精度0.0001g

酸度计：测量范围0.0~14.0

甲醇：质谱纯

乙腈：质谱纯

乙酸铵：色谱纯

冰乙酸：优级纯

氢氧化钠：优级纯

氩气：纯度大于99.999%

氮气：纯度大于99.999%

19种全（多）氟化合物标准贮备液（ρ=100mg/L）

9种全氟内标贮备液（ρ=2000μg/L）

全（多）氟化合物标准使用液（ρ=500μg/L）

内标使用液（ρ=500μg/L）

针式过滤器：0.22 μm，聚丙烯或尼龙材质。

实验专用注射器：2 mL，无橡胶活塞，聚丙烯外壳，聚丙烯推杆。

离心管：15mL，聚丙烯材质。

样品瓶：1 L，250mL，100mL，聚丙烯材质。

色谱柱：填料粒径为1.7μm、柱长100mm、内径2.1mm 的 C18 反相液相色谱分离柱。

固相萃取柱：采用混合型弱阴离子交换反相吸附固相萃取柱（6 mL，150mg，30 μm），聚丙烯外壳。

样品采集前，使用甲醇荡洗采样瓶并用超纯水清洗干净。样品采集在1L聚丙烯瓶中，样品采集后于0℃~4℃条件下冷藏，14天内完成前处理。萃取液4℃以下冷藏、密封、避光保存，28d内完成分析。

将样品混匀，使用水样抽滤装置过滤样品，量取500mL过滤后样品，向样品中添加20.0µL全氟内标使用液（ρ=500 μg/L）。

依次用6mL 2%氨水-甲醇混合溶液、6mL甲醇和6mL水活化固相萃取柱，在活化过程中液面应保持在填料以上。将过滤后的样品以3mL/min～5mL/min流速通过固相萃取柱，上样结束后，用水-甲醇(4:1)溶液淋洗样品瓶内壁，一并通过固相萃取柱，再使用8mL 5mmol/L乙酸铵缓冲液（pH≈4）淋洗固相萃取柱，弃去淋洗液。使用氮气干燥固相萃取柱10min，使用6mL甲醇淋洗固相萃取柱，弃去淋洗液。使用8mL 2%氨水-甲醇混合溶液淋洗固相萃取柱，收集洗脱液。

用浓缩装置将洗脱液浓缩并用水-甲醇(2:8)混合溶液定容至1.0mL，混匀后经0.22μm针式过滤器过滤，待测。

（1）液相色谱参考条件

使用乙腈和2mmol/L乙酸铵水溶液作为流动相。流速: 0.3 mL/min，柱温: 35℃，进样量: 5μL，梯度洗脱程序见表1。

表1  梯度洗脱程序

（2）质谱参考条件

离子源：电喷雾离子源（ESI），负离子模式。监测方式：选择反应监测（MRM）。负离子模式；喷雾电压：3000V；鞘气流速：45Arb；辅助气流速：10 Arb；离子传输管温度：350 ℃；蒸发器温度（雾化温度）：300 ℃。

配置浓度分别为2.00 µg/L、5.00 µg/L、10.0 µg/L、20.0 µg/L、50.0 µg/L、100 µg/L的标准系列，每个标准系列中内标的浓度为10.0 µg/L。按照测量条件，由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进样分析。以目标物浓度为横坐标，目标物的峰面积与对应内标的峰面积比值为纵坐标，建立标准曲线。全氟化合物总离子流图见图1。

图1全氟化合物总离子流图

按照以上步骤测得的19种全氟化合物的检出限以及不同类型样品中全氟化合物的加标回收率数据见表2，对加标浓度为2.0 ng/L的空白加标样品进行7次平行测定，计算方法检出限，当取样量为500 mL，定容体积为1.0 mL，进样体积为5.0 μL 时，全氟化合物的检出限为0.4 ng/L～1.4 ng/L，测定下限为1.6ng/L～5.6ng/L。

对加标浓度为20.0 ng/L的加标样品进行测定，当取样量为500 mL，定容体积为1.0 mL，进样体积为5.0 μL 时，空白样品中全氟化合物的加标回收率范围为64.0%~127%，地表水样品中全氟化合物的加标回收率范围为74.5%~120%，地下水样品中全氟化合物的加标回收率范围为60.5%~120%，废水样品中全氟化合物的加标回收率范围为68.0%~118%。

表2 样品的检出限以及加标回收率数据

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