食品检测通关秘籍 | 动物源性食品中的甲脒类农药残留检测

2020-09-17 12:59:39, 安捷伦科技安捷伦科技（中国）有限公司

甲脒是一类拥有独特化学结构和生物活性的杀螨剂，广泛用于农作物和牲畜的害虫防治，这为动物源性食品的安全带来了潜在的风险。杀虫脒 (CDM) 和双甲脒 (AMZ) 是两种广泛使用的甲脒杀螨剂，2019 年，杀虫脒已被列入食品动物禁用药清单，而双甲脒仍在全球范围内广泛使用。

安捷伦开发了一种可靠且稳定的方法，在 QuEChERS 萃取后使用 Agilent Captiva EMR-Lipid 净化，以此对猪肉和猪肝中的杀虫脒、双甲脒以及它们的代谢物进行残留分析。在各种浓度下，此方法对四种分析物表现出了良好的准确度 (> 60.0%) 和精密度 (RSD < 12%)，实现了对高脂肪含量样品的快速有效分析。

方案介绍

1. 仪器部分

采用 Agilent 1290 Infinity 液相色谱执行分离操作，该液相色谱与配备安捷伦喷射流电喷雾离子源的 Agilent 6495C 三重四极杆液质联用系统联用，采用 Agilent MassHunter 工作站软件进行数据采集和分析。

图 1. Agilent 6495C 三重四极杆液质联用系统

2. 前处理流程

图 2. 猪肉样品萃取及随后使用 Agilent Captiva EMR-Lipid 6 mL 过滤柱的净化流程

EMR-Lipid 增强型除脂可在许多应用中高效去除脂质，超高选择性和超高除脂质性能对目标分析物的影响非常小，有效提高了疏水性分析物的回收率，非常适合甲脒类化合物的保留。

3. 色谱条件

使用 Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18, 2.1x50 mm, 1.8 um(部件号959757-902)，甲酸水/甲酸乙腈溶液体系下，10 min 分析时间，能够得到良好的保留和分离效果，色谱条件实验参数详细见表 1。

表 1. 色谱实验条件

4. 实验分析

如图 3 所示，在猪肉组织、猪肝组织中在 0.1 ng/g 或更低浓度下均能实现准确的定量，而且基本都能得到良好的分离谱图。2,4-DMA 是一个例外，其使用的浓度为 1 ng/g。复杂基质带来的干扰会影响小分子（例如 2,4-DMA，MW 121 Da）的响应。因此，在选择 MRM 定量离子对时要更加注意。选择第三高的离子对 (m/z 121.1 & 105) 用于定量，因为它受基质干扰最小。

图 3. 在定量 MRM 离子对监测下，四种纯标准分析物（黑线）和猪肉空白（蓝线）/猪肝空白（红线）的 LC/MS/MS 的 MRM 谱图

5. 回收率和精密度结果

通过运行三个或四个 QC 浓度的加标样品（在 EMR-Lipid 过滤柱净化后，将适量的标准溶液加入基质空白中，制得基质匹配校准标样和后加标 QC 样品）来验证优化的萃取及净化方法。通过比较预加标和后加标的 QC 样品的峰面积来计算回收率。表 2 详细列出了定量分析结果。在猪肉和猪肝中，所有分析物在所有浓度下均获得了可接受的回收率。这四种分析物的六份重复样品的 RSD 值均低于 11.1%，典型 RSD 为 5.2%，满足常规实验室对甲脒类农药的分析。

表 2. 猪肉和猪肝中四种分析物的方法定量分析结果