2024-03-13 20:14:11, 乐研 上海皓鸿生物医药科技有限公司
简介:可逆失活自由基聚合方法,如原子转移自由基聚合(ATRP)、氮氧化物介导聚合和可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合,使合成具有可控分子量、分散性和结构的定制聚合物成为可能。其中,RAFT是最通用的一种,因为它能够聚合广泛的单体类别,因此它已被广泛用于生成各种各样的材料。
机理:在RAFT反应中,通常加入双硫酯衍生物SC(Z)S—R作为链转移试剂。聚合中它与增长链自由基Pn·形成休眠的中间体(SC(Z)S—Pn),限制了增长链自由基之间的不可逆双基终止副反应,使聚合反应得以有效控制。这种休眠的中间体可自身裂解,从对应的硫原子上再释放出新的活性自由基R·,结合单体形成增长链,加成或断裂的速率要比链增长的速率快得多,双硫酯衍生物在活性自由基与休眠自由基之间迅速转移,使分子量分布变窄,从而使聚合体现可控/“活性”特征。
图3.来自DOI:10.1038/s44160-023-00462-9
图4.来自DOI:10.1002/ange.202317071
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