解决方案 | 膜式SPE-GC-MS法测定饮用水中的氟乐灵、稻瘟灵和甲霜灵

前言

氟乐灵、稻瘟灵、甲霜灵是《生活饮用水卫生标准》GB 5749-2022附录A生活饮用水水质参考指标及限值中增加项目的其中三项，本文将介绍生活饮用水中氟乐灵、稻瘟灵、甲霜灵的前处理方法以及定性定量方法。

本方案参考了《GB/T5750.8-2023生活饮用水标准检验方法 第 8 部分：有机物指标》中15.1固相萃取气相色谱质谱法，使用Extrapid柱-盘手动固相萃取仪进行固相萃取，MultiVap-10 定量平行浓缩仪进行浓缩，气相色谱质谱联用仪进行定性定量。采用莱伯泰科CDS Empore25mm C18膜进行固相萃取，将上样流速提高到了近100mL/min，大大缩短上样时间，提高了实验效率。

1、试验过程

1.1仪器与试剂

Extrapid柱-盘手动固相萃取仪，莱伯泰科

GC/MS 7890B-5977B气相色谱质谱联用仪，安捷伦

MultiVap-10 定量平行浓缩仪，莱伯泰科

MiniLab 3000 全自动液体处理平台，莱伯泰科

甲醇（色谱纯）

丙酮（色谱纯）

二氯甲烷（色谱纯）

乙酸乙酯（色谱纯）

25mmC18固相萃取膜（LabTech CDS Empore ）

1.2混合标准工作液的配制

使用MiniLab3000全自动液体处理平台进行标准溶液的配置，设置程序，配置以下储备液或工作液。

标准储存液：氟乐灵、稻瘟灵、甲霜灵混合溶液 100μg/mL；

标准工作液：氟乐灵、稻瘟灵、甲霜灵混合溶液  10μg/mL。 

1.3试验方法1.3.1样品准备

空白样品的制备：量取1L水样，待富集； 

加标样品的制备：取1L水样， 加入10μL  10μg/mL的标准使用液混匀，使样品的加标浓度为100ng/L。

1.3.2固相萃取及浓缩

固相萃取步骤：

样品预处理：按照1.3.1的方法进行上样前样品准备

活化：依次用5mL二氯甲烷、5mL乙酸乙酯、10mL甲醇、10mL纯水对25mmC18膜进行活化；

上样：样品以约100mL/min的流速通过固相萃取膜

干燥：负压干燥10min

洗脱：依次用6mL二氯甲烷、6mL乙酸乙酯、3mL甲醇进行洗脱；

除水干燥：用约10g的无水硫酸钠进行过滤除水干燥；

浓缩：氮吹浓缩：30℃、3psi、氮吹定容到1.0mL待测；

1.3.3 仪器操作条件色谱条件

a) 进样口：气化室温度：300 ℃；不分流进样；

b) 色谱柱及柱温：MEGA-5MSXil 0.25μm*0.25mm*30m；起始温度 45 ℃保持 1min，以 40 ℃/min 升温至 130 ℃，再以 12 ℃/min 升到 180 ℃；再以7 ℃/min 升到 240 ℃；再以 12 ℃/min 升到 320 ℃；

质谱条件

a) 离子源：EI，70 eV；

b) 离子源温度：280 ℃；

c)质谱扫描方式SIM&SCAN：

SCAN扫描范围：45 amu 至 400 amu，溶剂延迟4 min；

SIM扫描信息：

2、实验结果

2.1氟乐灵、稻瘟灵、甲霜灵的SIM总离子色谱图

图1 目标物色谱图

2.2氟乐灵、稻瘟灵、甲霜灵的加标回收率

表1生活饮用水中氟乐灵、稻瘟灵、甲霜灵的回收率和相对标准偏差

3、结果与讨论

本方案参考《GB/T5750.8-2023生活饮用水标准检验方法 第 8 部分：有机物指标》中15.1固相萃取气相色谱质谱法，使用Extrapid柱-盘手动固相萃取仪进行固相萃取，MultiVap-10 定量平行浓缩仪进行浓缩定容，气相色谱质谱联用仪进行定性定量。另外，本方案采用莱伯泰科CDS Empore25mm C18膜进行固相萃取，将上样流速提高到了近100mL/min，大大缩短了上样时间，并且回收率均在70-130%之间，相对标准偏差均小于10%，符合相关要求，本方案适用于生活饮用水中氟乐灵、稻瘟灵、甲霜灵的检测。

4、参考标准

1.GB/T5750.8-2023生活饮用水标准检验方法 第 8 部分：有机物指标 15.1固相萃取气相色谱质谱法

关于莱伯泰科

北京莱伯泰科仪器股份有限公司（股票代码：688056.SH）成立于2002年，是一家专业从事实验分析仪器的研发、生产和销售的科技型公司。公司自成立之初便专注于科学仪器设备的研发，立志为环境检测、食品安全、医疗卫生、疾病控制、材料研究、生命科学等众多基础科学及行业应用提供实用可靠的实验室设备和整体解决方案。

公司发展至今已拥有各类专利及软件著作权100余项，顺利通过“高新技术企业”和“北京市企业技术中心”认定，属于国家级专精特新小巨人企业，连续多年被业内媒体评为中国仪器仪表行业“最具影响力企业”，并于2022年入选“2022北京制造业企业100强”和“2022北京高精尖企业100强”，是全球范围内能将多种类和多功能的样品前处理技术与全自动实验分析检测平台组合成全自动实验分析仪器系统的主要实验分析仪器供应商之一。

公司拥有LabTech、CDS、Empore等行业知名品牌，在中国和美国设有研发和生产基地，并在中国内地主要城市、中国香港、美国马萨诸塞州和宾夕法尼亚州等地设有产品营销和服务中心。公司产品服务涵盖实验室分析仪器、样品前处理仪器、实验室设备、医疗设备、实验室耗材和实验室工程建设等，可为全球多种类型用户提供从实验室建设到样品分析的一站式解决方案。目前，公司产品已销往全球90多个国家，累计服务客户3万余家。

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