气相定量重复性差的可能原因

定量不重复的原因有很多，一般是两大类：

一是单纯性的灵敏度变化型，即除了定量重复性不合格外，其它指标未发现异常；

二是伴随性灵敏度变化型，即除灵敏度变化之外还伴随着其它异常现象出现，包括基线不稳定性、峰保留时间变化及产生峰形畸变等异常现象。

属于第一类型故障的原因主要是：进样技术不佳、注射器有堵漏，样品制备不均匀、进样口污染物堆积以及气路存在漏气现象等；

属于第二类型故障的原因主要是：载气流量变化，检测器玷污、过载，柱温变化以及检测器操作条件（如氢气、极化电压、脉冲电压等）发生变化。

如何检测？

(1)进样技术检查，进样技术不佳是造成色谱峰不重复的最可能原因。它通常表现为峰高、峰面积忽大忽小，峰高、峰面积大小变化无规则。提高进样重复性的关键，在于始终保持进样操作个大步骤的重复性，这包括取样操作，取样到进样期间的空闲时间，进针快慢及拔出注射器的早晚，通常操作人员在经过较多地进样重复性训练之后，可以达到所需的要求。

(2)注射器的检查，操作人员进样技术提高后，色谱峰灵敏度仍然无显著改观，需认真检查注射器本身是否有堵塞或泄露现象，必要时更换一个好的注射器重新进样实验

（3）样品均匀性检查：制备的样品在样品瓶中混合不仅要或每次取样时注射器对样品产生玷污以及样品挥发等都会影响出峰灵敏度的重复性（务必检查此项），定量不重复由上述3种原因引起的可能性很大，只有在检查完后无异常才转入第4步检查。

4）伴随现场观察：在检查灵密度情况的同时注意是否有下述异常现象发生，包括基线是否稳定，出峰保留时间是否重复，峰形是否有畸变，如果出现任意一种，应先按出现的故障进行排除，再重新进行定量重复性测试，没发现伴随异常现象时，进行第5步

（5）进样口污染及系统漏气检测：关断桥电流（对TCD而言）后，取下进样口隔垫，观察进样口内是否有污染或堆积物，若有，需清除和清洗，清洗后装上隔垫后需对气路系统进行试漏；堵住检测器出口，观察转子流量计中的转子应能下降为0，否则说明气路有泄露。在确定进样口无严重污染及气路无漏气情况下进行第6步。

（6）特种原因检查：对FID来说，极化电压较低及氢气流量不稳，有可能导致灵敏度变化而无其他明显异常。

一旦出现样品峰面积重现性不好怎么办？ 

1.我们首先应该从简单的基本的入手，先不要去轻易的怀疑仪器有故障，排除一些由于自身的低级错误而造成该问题的可能性（譬如样品自身的问题，标样的浓度是否因配置不准确或者挥发等原因造成改变，或者因为色谱条件的改变而造成的，如分流比前后不一致等）。

2.然后下一步要做的就是检查仪器的一些情况了，进样口部分：

更换进样垫，防止因为长时间不更换垫本身被针扎松了造成漏气；

检查玻璃衬管，更换石英棉；

检查石英棉的位置是否合适，清洗玻璃衬管，必要时更换玻璃衬管上的石墨密封圈(也可能是橡胶的)。取出衬管后用吸耳球吹扫进样口内部，必要时用棉棒蘸丙酮擦拭。

用皂膜流量计测量清洗气出口(PURGE)及分流出口(SPL)的流量是否合适。

紧固各连接部件，如进样口上部的紧固螺栓，清洗气及分流管路中的分子筛，过滤器，缓冲管，各连接处是否松动。

色谱柱部分：

首先应确认色谱柱处于良好的工作状态，譬如老化是否充分，检查柱与进样口及检测器两端的插入长度是否符合要求，柱头处端面是否整齐，必要时切掉几公分。检查柱两端的石墨垫密封情况是否良好，必要时更换之。

检测器部分：

取下收集极，拆下喷嘴检查是否有堵塞情况，必要时进行疏通。检查氢气和空气的管路是否通畅。观察收集极表面是否有生锈或者积炭的情况，进行清洁处理。

进行完上述简单处理后开机用标样进行试验，不进样品，空走一遍做一针空白，保留谱图。单进一针用于溶解样品的溶剂，保留谱图。