解决方案 | LC/MS-MS测定洗涤用品和化妆品中的全氟辛烷磺酸

 全氟辛烷磺酸类物质（PFOS），是一种新型持久性有机污染物，目前全世界范围内被调查的水体、沉积物和生物体内都检测出存在PFOS等全氟类化合物污染的踪迹。PFOS具有持久性、高度生物累积性、有毒以及可以远距离环境迁移的特点。PFOS是重要的全氟化表面活性剂，以阴离子形式存在于盐、衍生体和聚合体中，具有极其稳定的物化性质（被作为中间体用于生产涂料、泡沫灭火剂、地板上光剂、农药等）及疏水疏油两性质（作为原料被广泛用于纺织品、地毯、纸、影像材料、航空液压油等），在环境中具有生物富集性和难降解性。

本实验依据《SN/T 2393-2009 进出口洗涤用品和化妆品中全氟辛烷磺酸的测定 液相色谱-质谱/质谱法》，利用莱伯泰科SPE 1000全自动多通道固相萃取系统、HPSE Ultra高效快速溶剂萃取仪和EV400 VAC旋转蒸发仪进行相关方法研究。

关键字：固相萃取 快速溶剂萃取  旋转蒸发  全氟辛烷磺酸

1.1 仪器与试剂

SPE 1000全自动固相萃取系统，莱伯泰科公司；

HPSE  Ultra高效快速溶剂萃取仪，莱伯泰科公司；

EV400 VAC旋转蒸发仪，莱伯泰科公司；

液质联用仪：SCIEX Exion LC™液相系统+ Triple Quad™ 4500质谱系统，SCIEX公司；

全氟辛烷磺酸标准使用液：1μg/mL，溶剂体系为甲醇；

甲醇（色谱纯，Fischer 公司）；

甲酸（色谱纯，国药试剂）；

石英砂（400℃干燥4h，放置室温后置于干燥器中备用）；

硅藻土（400℃干燥4h，放置室温后置于干燥器中备用）；

C18固相萃取柱：1000mg/6mL，莱伯泰科公司。

1.2 实验过程

1.2.1标曲配制

在标准确定的实验条件下，取一系列全氟辛烷磺酸的标准使用液，浓度为1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0ng/mL，供液相色谱-质谱/质谱测定，得到标准工作曲线。

1.2.2固相萃取样品测定

称取某品牌洗洁精试样2.0g于50mL离心管中，加入5mL甲醇，用涡旋混合器混匀，然后8000r/min离心10min，取上清液置于SPE 1000上进行净化，具体净化步骤见图1，收集液用甲醇定容至25mL，然后取1mL过0.22μm有机滤膜，待测。

1.2.3快速溶剂萃取样品测定

称取某品牌护手霜试样2.0g，与1g硅藻土混合均匀，装填至22mL萃取罐中（萃取罐底部预先装入一定量的石英砂），然后将萃取罐置于HPSE Ultra快速溶剂萃取仪系统中进行萃取，具体萃取参数见图2，收集液经EV400 VAC旋转蒸发仪浓缩后用甲醇定容至25mL，然后取1mL过0.22μm有机滤膜，待测。

图1 固相萃取净化方法流程

图2 快速溶剂萃取方法参数

1.2.4 加标回收率测定

按照1.2.2和1.2.3中的方法准备样品，在样品中加入一定体积的全氟辛烷磺酸标准使用液，加标浓度为0.10mg/Kg，最后得到加标样品待上机检测。

1.3 LC-MS/MS测定条件

a）色谱柱：Shim-pack Velox C18（2.7μm，2.1*100mm）；

b）柱温：30℃；

c）进样量：10μL；

d）流动相：甲醇+0.1%甲酸水溶液（70+30，体积比）；

e）流速：0.20mL/min；

f）离子源参数：

IS电压：-4500V 气帘气CUR: 40 psi；雾化气GS1: 16 psi

辅助气GS2: 0 psi；源温度TEM: 100 ℃ 碰撞气CAD:  9 psi；

g）检测方式：多反应监测（MRM），定量离子对499.9＞80.0，定性离子对499.9＞99.0。

2.1全氟辛烷磺酸色谱图

图3  全氟辛烷磺酸总离子流图

图4  样品加标总离子流图

图5  样品空白总离子流图

2.2加标回收率

通过提取、净化、浓缩进行护手霜和洗洁精中全氟辛烷磺酸的加标测试，经LC-MS/MS分析得到回收率结果见表1。

表1  全氟辛烷磺酸加标回收率结果