LESA-MS 沉香木原位质谱分析

2021-06-24 14:38:05, 华质君华质泰科生物技术（北京）有限公司

沉香是一种珍贵的芳香树脂木材，广泛用作中药、香水、熏香和装饰品。它的形成与珍珠异曲同工，沉香树受到虫蚁蛀蚀，外力伤害或真菌感染后，分泌树脂而形成。

有限的产量和过度的砍伐致沉香资源严重匮乏，价格不断上涨，假冒伪劣品泛滥。因此，对沉香木进行严格的真伪鉴定和质量评价具有重要意义。

由于正品与赝品沉香木的形态相似，人主观上的性状鉴别存在一定的局限性。常用分析方法如薄层色谱法（TLC）、HPLC-MS 法、GC-MS 法等预处理冗繁，易造成样品损耗和耗废大量溶剂。

上海中医药大学杨莉教授课题组建立了一种简便、快速、无损的液体萃取表面分析-质谱（LESA-MS）鉴定方法，在不进行复杂样品预处理的情况下鉴定62份沉香木样品的真伪，采用多元统计模型对 LESA-MS 的结果进行分析，并与薄层色谱法进行验证。

样品分析

沉香木样品在 LESA Enabled - TriVersa NanoMate （简称 LESA），即，多通道纳喷离子源（美国，Advion, Inc）串联 LTQ XL 质谱仪（美国，Thermo）上进行分析。

LESA 自动化

1. 吸取2μL 混合萃取溶剂（乙腈/水(6:4,v/v)）；

2. 溶剂滴在沉香木表面指定位置，萃取化学成分；

3. 1.7 kV 电压，0.5 psi 气压，纳升电喷雾电离提取物。

所有数据均在正电离模式下获得，扫描范围为m/z 85-1000。离子传输毛细管温度190℃，毛细管电压10V，管镜为50V。在全扫描模式下，每个样本采集2分钟。工作流程如图1所示：

图1｜沉香木样品萃取与分析实验流程

图2｜沉香木样品：（A、B）正品；（C、D）伪品

图3｜沉香木样品的 LESA-MS 谱图，（A、B）正品；（C、D）伪品

图4｜46份真沉香木和16份假沉香木的 OPLS-DA 结果。（A）Score plot；（B）S-plot.

LESA-MS 在正品沉香中检测出特征化合物5,6,7,8-四羟基-2-(2-苯乙基)色酮（m/z 319.1），该化合物具有专属性，或作为快速鉴别沉香木真伪的关键化学标志物，其余被鉴定的色酮离子用作正品样品的补充证据；在赝品样品中检测不到上述特征成分。对数据进行主成分分析（PCA）和正交偏最小二乘判别分析（OPLS-DA），以突出标志物的差异和特征。经验证，常规薄层色谱法的定性结果与 LESA-MS 法一致。

结论：LESA-MS 法对不同来源的沉香可直接定性分析，其在沉香木快速鉴定中具有很高的可行性和实用性，为沉香木产业提供了无损、快速、准确的初筛工具。

LESA 液滴萃取表面分析案例视频

参考文献

Xie Y, Li L, Chen Y, Yang Y, Xu H, Wang Z, Yang L. Rapid authentication of agarwood by using liquid extraction surface analysis mass spectrometry (LESA-MS). Phytochemical Analysis. 2020 https://doi.org/10.1002/pca.2944

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识木寻踪 | 化学指纹妙说溯源

《Nature》丨树木侦探，破解木材犯罪

“菌”说丨LESA-MS 在放线菌表面直接筛选抗生素