【阿拉丁】不可不知的化学试剂--间氯过氧苯甲酸（m-CPBA）

m-CPBA可以通过间氯苯甲酰氯与过氧化氢的碱性溶液反应，随后酸化来制备。将间氯苯甲酰氯、双氧水和氢氧化钠在二氧六环溶剂及硫酸镁催化下，经氧化反应得到溶于二氧六环溶剂的间氯过氧苯甲酸钠，加酸酸化后得到间氯过氧苯甲酸。

Baeyer-Villiger氧化反应是在羰基中引入氧原子形成酯的反应。m-CPBA攻击酮,[1,2]加成到酮上。然后质子从m-CPBA带正电荷的O移动到酮的羰基氧带负电荷的O，发生质子转移。由于氧上的孤对重新倾向于形成C=O键，导致O-O键断裂，碳键与氧发生1,2位移，形成酯。

羰基两端R的迁移能力在某种程度上与碳正离子的稳定性相对应。基团迁移能力：H>叔烷基>二级烷基，芳基>一级烷基>甲基。

酸性度高的过氧酸的氧化力更高。反应性的大小顺序是CH3COOOH<C6H5COOOH < mCPBA < p-NO2C6H4COOOH < CF3COOOH。但从实用性和试剂处理操作上，还是mCPBA最好。

Prilezhaev反应是mCPBA养护烯烃形成环氧化物的反应。当mCPBA加到烯烃上时，质子从OH转移到羰基氧上。O-O键断裂的同时形成氧和烯烃之间的键，形成环氧化物。Prilezhaev反应的立体化学性质始终保持不变。

由于烷基的供电子效应，反应速率为：四取代和三取代烯烃＞二取代烯烃＞单取代烯烃。

硅烯醇醚在mCPBA或二环氧乙烷中被环氧化后，能够快速进行重排，得到α-硅氧基酮。该反应经常被用于在α位选择性导入羟基。

由于m-CPBA中弱的O-O键可以与多电子的底物反应将氧原子转移到底物上。除了醛酮、烯烃，m-CPBA还可将一级胺被氧化成相应的硝基化合物，二级胺氧化成羟胺并产生副产物硝酮，亚磷酸盐氧化成磷酸盐，硫化物被选择性的氧化成砜或亚砜等。