鸡蛋中氟虫腈残留量的检测

欧洲多国出现的毒鸡蛋已经扰民较长时间了。

事情起因于2017年7月20日，比利时通过欧盟食品饲料类快速预警系统（RASFF）通报鸡蛋中检出氟虫腈，这些鸡蛋被称为“毒鸡蛋”，而且“毒鸡蛋”已被销往12个国家或地区。

氟虫腈对人体健康的危害和对生态、环境的不友好早就被科学研究证实。

例如：

长期摄取氟虫腈可致肝功能、肾功能和甲状腺功能损伤，短期摄取大量氟虫腈会损害神经系统；

氟虫腈对蜜蜂有很大的杀伤力，理论上0.1mg氟虫腈就会完全杀死2万只蜜蜂，而且个别蜜蜂采食有毒花粉后会传染造成整个蜂群死亡。

中国农业部第1157号公告宣布，从2009年10月1日起，除卫生用、玉米等部分旱田种子包衣剂和专供出口产品外，停止受理和批准用于其他方面含氟虫腈成分农药制剂的田间试验、农药登记（包括正式登记、临时登记、分装登记）和生产批准证书。也就是说，除特殊情况，中国已经不使用氟虫腈。

但正是因此，目前国内只有针对进出口产品中氟虫腈含量的现行标准，但即便不进口欧盟的鸡蛋，本土产的鸡蛋也有可能会被氟虫腈污染。

国家于6月21日发布了鸡蛋中氟虫腈及其代谢物残留量的测定标准，并将在12月21日正式实施，及时弥补了当前相关标准的空缺。

即将实施的标准规定使用液相色谱-质谱联用法对鸡蛋中氟虫腈及其代谢物残留量进行检测，海能仪器结合自身经验，总结出如下解决方案。

当当当当~海能小实验

全自动机械臂固相萃取仪－高效液相色谱法检测鸡蛋中氟虫腈残留量

仪器与试剂

1、仪器

SPE400全自动机械臂固相萃取仪；HN200多功能氮吹仪；气相色谱-质谱仪：配有负化学源；绞肉机；粉碎机；分析天平；离心机；均质器；其他常规玻璃仪器；滤膜（有机相，0.22μm）。

SPE400

全自动机械臂固相萃取仪

2、试剂及耗材

实验用水应符合GB/T6682中三级用水的规格，使用试剂除特殊说明外，均为分析纯。

正己烷（色谱纯）；乙腈（色谱纯）；丙酮（色谱纯）。

氯化钠：650℃灼烧4h，置于干燥器中冷却，备用。

丙酮+正己烷（3+7）：取300mL丙酮，加入700mL正己烷，摇匀备用。

PSA固相萃取小柱：丙基乙二胺键合硅胶，500mg/3mL。

氟虫腈标准品：纯度≧96.5%。

氟虫腈标准溶液的配制：准确称取适量标准品，用少量的丙酮溶解，并以丙酮配制成浓度为1.0mg/mL的标准储备液。根据需要再用丙酮+正己烷稀释成适当浓度的标准工作溶液。保存于-18℃环境下。

实验方法

1、取样

取适量鸡蛋样品进行匀浆，以备待用。

2、提取

称取匀浆后的鸡蛋试样5g于50mL具塞离心管中，加入5mL水，准确加入20mL乙腈，用匀浆机匀浆10min。再加入2.5g氯化钠，剧烈振荡10min，3000r/min，离心10min，取上清液备用。

3、液-液分配净化

取上层清液10mL转移至50mL具塞离心管中，加入10mL正己烷，振摇3min，静置分层，弃去上层正己烷相，再用10mL正己烷重复此操作一次，弃去正己烷；下层乙腈相收集，并在氮吹仪上以40℃浓缩近干，加入1.0mL丙酮+正己烷（3+7）溶解残渣，作为备用液。

4、固相萃取小柱净化（PSA柱）

浓缩、定容、转换溶剂：收集全部洗脱液于10mL试管（可多支）中，于40℃氮吹仪中浓缩至近干，加入丙酮+正己烷（3+7）溶解并定容至1.0mL，供气相色谱-质谱仪测定。

5、色谱测定条件

色谱柱：HP-5MS石英毛细管柱，30m×0.25mm（内径），膜厚0.25μm；

柱箱升温梯度：

进样口温度：250℃；

色谱-质谱接口温度：280℃；

载气：氦气，纯度≧99.999%，恒压模式，柱头压1.45MPa；

进样量：1μL；

进样方式：无分流进样，0.65min后开阀；

电离方式：负化学电离；

离子源温度：150℃；

四级杆温度：150℃；

反应气：甲烷，纯度≧99.99%；

测定方式：选择离子监测方式；

选择监测离子（m/z)：定量366，定性333、368、400；

溶剂延迟：4.0min。

6、 气相色谱-质谱检测及确证

根据样液中被测物含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定，标准工作溶液和待测样液中氟虫腈的响应值均应在仪器检测的线性范围内。

如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选离子均出现，所选择离子的丰度比与标准对应离子的丰度比，其值在允许范围内（允许范围见表1）。在测试条件下，氟虫腈保留时间是11.1min，其监测离子（m/z)为m/z366、333、368、400（其丰度比为100:27:70:35）对其进行确证；根据定量离子m/z366对其进行外标法定量。

结果与讨论

用色谱数据处理机或按如下式计算试样中氟虫腈残留量：

式中：

X——试样中氟虫腈残留量，单位为mg/Kg;

h——样液中氟虫腈的色谱峰高，单位为mm;

hs——标准工作液中氟虫腈的色谱峰高，单位为mm；

C——标准工作液中氟虫腈的浓度，单位为μg/mL;

V——样液最终定容体积，单位为mL;

M——最终样液所代表的试样质量，单位为g。

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