有奖调查 | 一针进样，搞定 30 种禁用农残的 LC-MS/MS 分析

2020-04-21 22:34:54, 安捷伦科技安捷伦科技（中国）有限公司

2019 年 8 月国家药典委员会发布了关于《中国药典》2015 年版四部 0212 药材和饮片检定通则、2341 农药残留量测定法修订草案的公示。在 2341 农药残留量测定法中公示了新增的“第五法药材及饮片（植物类）中禁用农药多残留测定法”，其中涉及到的 LC-MS/MS 方法的化合物共有 30 种。

本文使用安捷伦高效抗污染的 AJS 离子源，搭配具有独特设计的气旋离子导轨及涡流碰撞室的小型化液质 Ultivo，在低扩散、低残留的 Agilent 1290 Infinity II UHPLC 液相系统下，以人参和金银花两种中药材为例，介绍在正离子模式下对 30 种禁用农药的检测结果及方法特点。

图 1. 中药材中禁用农药的 LC/MS 分析检测流程

三大功能，实现一针进样、

同时分析中药材中 30 种禁用农残

动态多反应监测模式（Dynamic MRM，dMRM)

动态多反应监测模式可以智能化的分配离子扫描时间，能够同时兼顾灵敏度与数据采集质量，适用于高通量、多组分化合物的分析。该扫描方式同样适合于 2341 第四法中几百种多农残的高通量分析。

图 2. 智能化的分段扫描，保证每对离子足够多的扫描时间

从 MRM 到 Dynamic MRM(dMRM) ，软件可为您提供全自动的操作流程：通过选择需要转化的 MRM 方法、选择采集数据，即可自动锁定保留时间和采集窗口，获得 dMRM 方法。

图 3. 选择 dMRM 的操作界面

触发式多反应监测（Triggered MRM ，tMRM)

tMRM，筛查、确证和定量的最佳助手，结合了快速、灵敏的 MRM 定量分析与产物离子谱图，可用于谱库检索、化合物筛查和确证。采用 tMRM 进行中药材农残分析的优势:

一针进样即可完成定量、定性分析
消除复杂中药材基质中离子比干扰所带来的假阳性风险

图 4. 触发式多反应监测示意图

一键专属设置，满足药典定性需求

Qualifier Ratio Limit，一键专属设置，安捷伦液质操作软件独特功能，仅需选择标准法规，即可根据化合物的离子比率自动获取对应的允许偏差范围，并对实际数据结果进行定性分析。

图 5. 设置离子比对应的偏差范围

应用实例尽显方法优势

采用安捷伦中药材农残液质解决方案，分别对人参和金银花空白基质加标样品、实际样品中的 30 种禁用农药残留含量进行了分析。

分离效果

液相色谱分析条件参考第五法中高效液相色谱-串联质谱法部分，图2为混合标准品溶液在金银花基质添加下的 MRM 提取离子图，30 种农药在短时间内完成了全部的色谱分离，且各化合物之间的分离效果及色谱峰形均能满足药典分析要求，同时展现了薄壳型填料型 C18 色谱柱优越的分离性能。

图 6. 金银花的基质加标 MRM 提取离子流图（10ng/mL）

方法定量限及线性

该方法灵敏、高效、稳定，仪器定量限远高于 0212 规定限度（低于限度要求 100-1000 倍），线性相关系数r均大于 0.999，详细数据如表 1 所示。

表 1. 30 种禁用农药所对应的药典定量限及线性范围

实际样品检测

采用该方法分别对人参和金银花实际样品进行检测。从数据的初步分析结果看，人参中甲拌磷砜含量较高，但所对应的样品离子比率与标准品相比，不能满足药典法规所要求的离子比偏差要求，很难完全确证为甲拌磷砜超标，结果如图 7 所示；在药典规定允许的范围内，通过对色谱条件进行适当调整，去除干扰重新确认后发现在人参中并未含有甲拌磷砜，如图 8 所示。人参和金银花实际样品中禁用药物的定量结果如表 2 所示。

图 7. 有干扰图谱

图 8. 去除干扰图谱

表 2. 人参和金银花实际样品中禁用药物的定量结果

总结

Agilent 1290 Infinity II UHPLC 色谱 / Ultivo 三重四极杆液质联用系统，完全满足中药材中30种禁用农药残留检测在灵敏度、线性范围、回收率等方面的要求；优化后的 LC-MS/MS 方法，可同时适用于 Agilent 6470、6495 等不同型号的三重四极杆质谱仪器，方法转化无缝对接。

本方法中针对不同中药材基质的前处理方案主要以 QuEChERS 快速样品处理法为主，满足中国药典 2020 版（征求意见稿）对中药中残留农药提取和净化的要求；固相萃取法可作为对复杂中药基质净化的重要补充。