测定土壤中47种有机磷类和拟除虫菊酯类农药——加压流体萃取-凝胶渗透净化-气质法

1.1仪器和设备

1.1.1 Flex-HPSE全自动高效快速溶剂萃取仪（莱伯泰科公司）；

1.1.2 GPC 1000全自动凝胶净化系统（莱伯泰科公司）：具可变波长紫外检测器，高效不锈钢凝胶净化柱；

1.1.3 MultiVap-10定量平行浓缩仪（莱伯泰科公司）；

1.1.4 7890B气相色谱-5977B质谱联用仪（安捷伦公司）。

1.2 试剂和样品

1.2.1正己烷（色谱纯）；

1.2.2丙酮（色谱纯）；

1.2.3二氯甲烷（色谱纯）； 

1.2.4快速溶剂萃取溶剂：用正己烷（1.2.1）和丙酮（1.2.2）按1:1体积比混合；

1.2.5凝胶渗透色谱流动相：二氯甲烷（1.2.3）； 

1.2.6 47种有机磷和拟除虫菊酯标准使用液（50mg/L，溶剂为丙酮:正己烷1:1）；

1.2.7内标使用液（10 mg/L，溶剂为正己烷）；

1.2.8硅藻土：置于马弗炉中400℃烘4h，冷却后置于玻璃瓶中于干燥器内保存。

1.3土壤样品处理

1.3.1 提取

取研细过筛后的环境土壤样品10.0g，与5g硅藻土混合均匀，装填至22mL的萃取罐中。同样方法装填好两个萃取罐后，置于Flex-HPSE样品架中（双通道运行，最多可连续萃取30个样品），萃取溶剂为丙酮正己烷混合溶剂（1.2.4），系统压力10.34Mpa，萃取温度80℃，加热平衡时间5min，静态萃取时间5min，冲洗体积45%，N₂吹扫60s，循环运行三次，萃取液收集到50mL浓缩杯中，待浓缩，具体运行参数如图1所示。

图1快速溶剂萃取运行界面

1.3.2 浓缩

将浓缩杯置于MultiVap-10定量平行浓缩仪中，浓缩温度30℃，在定容模式下浓缩至1mL，然后置换溶剂为二氯甲烷（1.2.3），最后样品溶液定容在5mL。

1.3.3 净化

净化过程采用凝胶渗透色谱净化的方式，具体方法如下：

按照图2方法进行净化实验，收集时间为8min~16min，收集液再浓缩至1mL以下，溶液转移至2mL进样瓶中，加入适量内标后，定容至1mL，待测。

图2 凝胶渗透净化方法

1.4土壤加标回收率实验

按1.3.1方法装填土壤样品，进行加标实验，10.0g样品添加目标物（1.2.6）1μg（加标量为0.1mg/Kg），然后按照1.3.1~1.3.3方法进行实验，分别进行三组6个平行样品，用来测定加标回收率。

1.5 分析步骤

1.5.1 气质条件

色谱柱：HP-5MS，30m*0.25mm*0.25μm；进样口温度：270℃；不分流进样；载气流速：1.4mL/min，恒流模式；进样量：1.0μL；柱温：40℃保持1min，以30℃/min升温至130℃，再以5℃/min升温至250℃，再以10℃/min升温至280℃，保持8min。

离子源：电子轰击源，70eV；四极杆温度：150℃；离子源温度：280℃；辅助加热温度：280℃；溶剂延迟时间：5.8min；扫描模式：选择离子扫描SIM（化合物保留时间，定量和定性离子见表1）。

表1目标化合物保留时间及定量、定性离子

2.1  47种有机磷类和拟除虫菊酯类农药色谱图分离情况（含内标）

图3  47种有机磷类和拟除虫菊酯类农药总离子流图

图4  47种有机磷类和拟除虫菊酯类农药选择离子扫描色谱图（SIM）

2.2  土壤样品加标色谱图

图5 土壤样品加标色谱图（SIM）

2.3 土壤样品加标回收率

表2 土壤样品加标回收率

由表2可知，47种有机磷类和拟除虫菊酯类农药的土壤加标回收率为60.2%~96.1%，相对标准偏差RSD为4.4~15.1%。

1、HJ 1023-2019土壤和沉积物 47种有机磷类和拟除虫菊酯类农药的测定 气相色谱-质谱法