水质联苯胺的测定

4,4''-二氨基联苯俗称“联苯胺”，分子式为(C6H4NH2)₂，系联苯的衍生物之一，为IARC第一类致癌物，有强烈的致癌作用，是染料合成的中间体，在染色的棉纺织品中容易超标。

联苯胺是重要的染料中间体，联苯及其衍生物广泛用于各种染料合成，其种类多达250种。4,4''-二氨基联苯及其盐都是有毒且会致癌的物质，进入体内，引起皮炎，刺激黏膜，损害肝和肾脏，且会造成膀胱癌和胰腺癌  。联苯胺的浓度只要达到6.7ppb，对人体就有致癌的风险，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，4,4''-二氨基联苯（联苯胺）在一类致癌物清单中，因此，建立一套快速处理、富集水中联苯胺并检测的方法是非常有必要的。本文使用SPE-1000全自动固相萃取系统对水中联苯胺进行固相萃取富集，用高效液相色谱仪进行检测。

1.1仪器与试剂

自来水；超纯水。

1.2混合标准工作液的配制

取一定量的联苯胺标品于10 mL容量瓶中，用甲醇定容，浓度为1000 μg/mL,用甲醇稀释成1 μg/mL标准工作液，用甲醇水溶液（V:V=1:1）依次配置成浓度分别为5μg/L、      10 μg/L、50 μg/L、100 μg/L、200 μg/L的混合标准工作液。

1.3实验方法

1.3.1样品制备

取150 mL水样，加入8 mg硫代硫酸钠，超声10 min，用盐酸或者氢氧化钠将水样调至PH=5-6（蒸馏水无需调节PH），在分别加入60 μL、150 μL的标准工作液，使待测水样中联苯胺的加标浓度分别为0.40 μg/L，将样品混匀待处理。

1.3.2固相萃取及浓缩

按照图1所示的方法进行SPE-1000方法编辑，并加载方法到相应通道，进行样品的固相萃取。收集洗脱液到收集瓶中，进行30℃氮吹至1 mL，水定容至2 mL，待检测。

图1 水中联苯胺的SPE富集方法

1.3.3 HPLC测定水中联苯胺

流动相：乙酸铵：乙腈=85:15（0.05%甲酸）

2.1 水中联苯胺色谱图

2.1.1水中联苯胺标品色谱图

图2为取30 μL的混合标准工作液用甲醇：水（1：1）定容到1.0 mL检测，联苯胺标品出峰色谱图，出峰时间分别为6.1 min。

图2  联苯胺标品出峰色谱图

2.1.2水中联苯胺加标样品色谱图

图3联苯胺加标样品出峰色谱图，出峰时间为6.1 min，

图3联苯胺加标样品出峰色谱

2.2 联苯胺线性

 联苯胺线性如下图4。

图4联苯胺线性图

2.3 HPLC测定水中联苯胺回收率

表1  蒸馏水中联苯胺的加标回收率（加标浓度0.4 μg/L）

表2  自来水中联苯胺的加标回收率（加标浓度0.4 μg/L）

3.1仪器与试剂

3.2标准工作液的配制

3.3试验方法

3.3.1样品准备

3.3.2固相萃取及浓缩

按照图5所示的方法进行SPE-1000方法编辑，并加载方法到相应通道，进行样品的固相萃取。收集洗脱液到收集瓶中，进行32℃氮吹至1 mL，水定容至2 mL，待检测。

图5 水中联苯胺的SPE富集方法

4.1水中联苯胺色谱图

4.1.1水中联苯胺标品色谱图

图6为取30 μL的混合标准工作液用甲醇：水（1：1）定容到1.0 mL检测，联苯胺标品出峰色谱图，出峰时间分别为6.6min。

图6  联苯胺标品出峰色谱图

4.1.2水中联苯胺加标样品色谱图

图7联苯胺加标样品出峰色谱图，出峰时间为6.6min，

图7联苯胺加标样品出峰色谱图

4.2 HPLC测定水中联苯胺回收率

表1  自来水中联苯胺的加标回收率（加标浓度0.4 μg/L）

5 乙酸铵和乙腈体系的流动相，保留时间过短，容易产生杂质干扰，流动相中引入酸，既可以增大目标物的响应，又能延长目标物的保留时间。

固相萃取-高效液相色谱法测地表水中的联苯胺

饮用水源中痕量联苯胺的检测方法

HJ 1014-2019 水质联苯胺的测定高效液相色谱法