水中半挥发性有机物检测前处理技术

半挥发性有机物（SVOCs）是指沸点在170～350℃、蒸汽压在13．3～10 ^-5 Pa的有机物。包括硝基苯类、苯胺类、氯苯类、苯酚类、有机氯农药、有机磷农药、邻苯二甲酸酯类、亚硝胺类、多环芳烃等。该类有机物有致癌、致畸的作用。SVOCs存在水体中，将对人体的健康造成巨大的威胁。水中的SVOCs来源复杂，在工农业的生产过程中，均有可能带来SVOCs，从而对水环境造成污染。因此，如何分析检测SVOCs是十分重要的一项工作。美国EPA Method 525.2，我国《GB3838-2002 地表水环境质量标准》和《GB5749-2006生活饮用水卫生标准》均规定了部分半挥发性有机物的标准值。目前，水体中半挥发性有机污染物的测定方法主要为气相色谱-质谱法, 前处理方法主要有:液液萃取法、固相萃取法和固相微萃取等。本文就应用最为广泛的液液萃取法和固相萃取法两种技术进行探讨。

液液萃取常用于样品中被测物质与基质的分离，在两种不相容液体或相之间通过分配对样品进行分离。可通过选择两种不相容的液体控制萃取过程的选择性和分离效率。选择的溶剂必须与原体系溶剂不相溶，且分析物在该溶剂中的溶解度大于原溶剂。对于水中半挥发性有机物的提取方法如下：将1L水样加入到1L分液漏斗中，加入30g NaCl，轻轻振摇，直至NaCl完全溶解，加入10 μＬ替代物储备液，加入60 mL二氯甲烷，液液萃取10 min，静置10 min，转移有机相（必要时应破乳），调节pH＞11重复上述的萃取，调节pH＜2，重复上述的萃取，合并萃取相，有机萃取相过的无水硫酸钠干燥柱，干燥后，浓缩定容至１mL^[1]。

固相萃取是一种基于色谱分离的样品前处理方法。固相萃取包括固相和液相。液体样品在正压、负压或重力的作用下通过装有固体吸附剂的固相萃取装置（固相萃取柱、固相萃取膜等）。由于固体吸附剂具有不同的官能团，能将特定的分析物吸附保留在SPE柱上。固相萃取有两种模式：目标化合物吸附模式和杂质吸附模式。在目标化合物的吸附模式中，通常包括5个步骤：活化（固相萃取柱预处理）、过柱（添加样品并使其通过固相萃取柱）、淋洗（除去杂质）、干燥（除去水分）、洗脱（洗脱目标化合物）^[2]。使用C18固相萃取法提取水中半挥发性有机物有机物方法如下：依次用5mL二氯甲烷，5mL乙酸乙酯，10mL甲醇和10mL水活化；水样以15mL/min 的流量通过固相萃取柱；用氮气吹柱10min，干燥固相萃取小柱；依次用5mL 乙酸乙酯，5mL二氯甲烷洗脱，收集洗脱液浓缩，乙酸乙酯定容至0.5mL^[3]。

表一 液液萃取法和固相萃取法的比较

液液萃取法对比固相萃取，需消耗更多的溶剂，更长的时间。由于液液萃取法需选择与原溶剂不相溶的溶剂，因此在溶剂的选择范围上比固相萃取法要窄，而在液液萃取中乳化现象严重，还需额外进行破乳操作。

通过对液液萃取和固相萃取这两种前处理技术的对比，固相萃取法耗时少，溶剂消耗少，能够根据不同分析物选择不同溶剂的范围更广，同时不会出现乳化现象，固相萃取技术更适用于水中半挥发性有机物有机物的提取。

全自动固相萃取仪：适用于饮用水、地表水、地下水等液体样品中半挥发性有机物的萃取。

1. 6通道全自动完成活化、上样、淋洗、干燥、洗脱、浓缩

2. 计量泵和注射泵双泵设计，上样更为快速

3. 精确体积上样和完全上样方式兼顾

4. 柱膜通用应用更为灵活