使用卤素特异性检测器（XSD）检测烃类样品中的氯化物

 简介 

原油中存在一些有机和无机氯化物，在处理过程中，大部分有几率会在工艺中被脱除，但是有机氯化物不能被有效的脱除，并且会在原油加工过程中发生降解反应产生氯离子。氯离子会腐蚀反应装置和传输管线，同时会降低催化剂的活性。在工艺过程中是必须要检测并去除的首要物质。

在开采过程中，需要加入含氯的油田化学助剂。有一步催化重整的过程，使用有机氯化物添加到催化剂中，如果处理不当，会造成下游的低浓度氯化物污染。这种物质多采用氯化氢和有机氯化物的方式。氯化物在各种精炼的过程中会引起许多问题，包括氯化铵的形成和成绩，腐蚀，催化物失活以及产物的结垢。由于重整有何其他芳香族以及石脑油被用于制造汽油调和料，芳香族化学品和塑料原料。同时氯化物也可以通过样品处理和设备脱脂试剂来引入。因此对于查明氯化物的特定种类，确定污染源以及消除氯化物已经成为亟待解决的问题。

卤素特异性检测器（XSD）可用于检测有机氯化物。该检测器比其他卤素选择性检测器具有相当大的优势。它不含放射源，不使用有机溶剂，操作简单，检测范围从0.1-10ppm。

 方法原理 

使用Aglient 气相色谱仪和OI公司的5360A型卤素特异性检测器(XSD)。XSD作为一种热离子发射检测器，用于检测卤素化合物。检测器搭载一个组件，这个组件包含一根陶瓷探针，一个铂线圈和一个带有特殊珠子的高温反应腔。样品在经过色谱柱后进入高温反应腔燃烧，高温导致碱金属原子从陶瓷探针释放并沉积在特殊珠子上。其中卤代化合物与珠子表面的碱金属原子发生反应，从而导致热电子增加，测量的发射电流与卤素的质量成正比。

 实验条件

手动注射1uL标准物质，溶剂为甲醇。对一些代表性的含卤化合物进行校正和分析。

    * 根据样品基质不同进行调整

 曲线 

对于所有卤代化合物（不包含1-溴化物）进行六点校准，曲线浓度0.1ppm-10ppm。溴化物的相应比氯化合物低约10倍。曲线线性见下图：

 样品分析 

分析了各种石油石化样品，一样样品具有非常高的碳氢化合物含量，例如石脑油，浓度过高会导致洗脱位置的基线下降，需要进行稀释，以避免这种影响。

一些样品来自样品处理和催化重整过程中的油田助剂。见下图：

 结论 

石油石化公司已经对于氯化物的检测和去除越来越重视。去除氯化物的关键在于是在样品中检测他们。一些厂家使用气体检测法，这种放大在检测低浓度氯化物浓度时灵敏度不够。而XSD检测器可为低浓度氯化物检测提供可靠的数据，有助于分析氯化物的精确测定和查明氯化物的引入途径。该方法快速，易于使用，并且维护简单。