凝胶净化法测定柑橘及其制品中抑霉唑的残留量

抑霉唑又叫烯菌灵，为内吸性杀菌剂。对人畜毒性低，是优良的果蔬防腐保鲜剂，对柑橘、忙果、香蕉、苹果、瓜类尤为有效，对抗多菌灵、噻菌灵的青绿霉菌有特效。随着人们对食品安全越来越重视，发达国家和欧盟均制定了抑霉唑在柑橘中最大残留限量为5mg/kg，成为限制我国柑橘出口的技术壁垒。

柑橘中的化学成分非常复杂，其中含有大量的色素、脂类、蜡质、多糖等成分。这些化合物对抑霉唑残留分析的干扰很大，用常规的固相萃取、液液萃取和分散固相萃取等手段很难将干扰组分分离，而采用凝胶色谱净化能达到很好的净化效果。

样品前处理过程

取适量样品，加乙酸乙酯-环己烷（1+1）混匀超声提取，重复提取2次，转移至全自动凝胶净化-在线定量浓缩联用仪进行GPC净化，在线收集主馏分进行浓缩定容，供分析仪器检测。

德国LCTech Freestyle GPC EVA全在线凝胶净化/定量浓缩联机系统配置及参数：

GPC净化柱：（425mm×40mm）农残标准柱；货号：GPC10010

GPC净化柱填料：Bio-Beads S-X3； 200~400目

GPC流动相：乙酸乙酯：环己烷（1:1  V:V）

GPC流速：5 mL/min

GPC收集时间：Forerun ：1250s ；Mainrun：450s ；Tailing：200s

EVA 温度：40℃

EVA浓缩腔真空度：第一阶段浓缩：180 mbar；第二阶段浓缩：210 mbar

EVA定容体积：5mL

GC-MSD检测

该方法采用GPC净化，EVA在线浓缩定容处理，在空白柑橘样品中进行加标回收率实验：添加浓度为0.05、0.10、0.50mg/kg三个浓度水平，按照样品的净化处理方法净化浓缩，浓缩液进GC-MS分析，回收率为79.0%~92.1%（n=6），相对标准偏差为6.2%~8.9%。