固相萃取-GCMS法检测水中12种有机磷

有机磷农药是指用于防治植物病虫害的一类含磷的有机化合物，是一类较为重要的农药，常见的有敌敌畏、对硫磷、毒死蜱等。因为其药效高、用途广、易分解、在人畜体内不易积累等优点，使有机磷农药在农业生产中得到了大量、广泛的应用，并取得了显著效果。有机磷农药对人和牲畜有极强的急性毒性，且有机磷农药的大量使用会污染水体，对其中部分动物的生长造成明显影响，还会进入饮用水中，危害人体健康。

本文参考《SL 739-2016水质 有机磷农药的测定 固相萃取-气相色谱法》，使用LabTech Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统对1L纯净水中的有机磷类化合物进行固相萃取富集，用GC-MS 7890B气相色谱-5977B质谱联用仪进行检测。经过试验，LabTech Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统水中12种有机磷类化合物萃取富集后的回收率为77.55%~99.29%，重现性RSD为2.95%~8.81%。试验得到较高的回收率和良好的重现性，说明LabTech SepathsUP 柱膜通用全自动固相萃取系统可靠稳定，适用于大体积水中、低浓度有机磷类化合物分析的样品前处理。

关键词：水，有机磷，Sepaths UP，minilab，SL 739-2016；

1试验过程1.1仪器与试剂

Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统（莱伯泰科公司）；

GC-MS 7890B气相色谱-5977B质谱联用仪（安捷伦公司）；

ET便携式氮吹浓缩系统（莱伯泰科公司）；

Minilab全自动稀释配标仪（莱伯泰科公司）；

IFAD疏水膜干燥装置（莱伯泰科公司）；

12种有机磷标液敌敌畏、速灭磷、甲拌磷、乐果、二嗪磷、异稻瘟净、甲基毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱、对硫磷、稻丰散（100μg/mL）；

甲醇（色谱纯）；

丙酮（色谱纯）；

二氯甲烷（色谱纯）；

正己烷（色谱纯）；

固相萃取柱（LabTech HLB 500mg/6mL）；

纯净水

1.2混合标准工作液的配制

取12种有机磷单标标液（100μg/mL）各1mL于2mL小瓶中，编辑混标配置方法，用丙酮稀释配置为10mL 1μg/mL 12种有机磷类化合物混合标准工作液。混标配置方法如下图：

图1  有机磷混标标液管理

图2  有机磷混标配置方法

1.3试验方法1.3.1样品准备

取1L纯净水样品，加入10mL甲醇和50μL 1μg/mL有机磷类化合物混合标准工作液，样品的加标浓度为50ng/L。另准备1L纯净水样品，加入10mL 甲醇，作为空白对照。

1.3.2 固相萃取及浓缩

按照图3所示的方法进行Sepaths UP方法编辑，并加载方法到相应通道，进行样品的固相萃取。收集洗脱液到收集瓶中，用疏水膜干燥装置除水后，进行氮吹浓缩并置换溶剂为正己烷，定容到1.0 mL，待检测。

图3 水中有机磷SPE富集方法

1.3.3 GC-MS测定有机磷类化合物

气相色谱条件：色谱柱：HP-5ms，30m*250μm*0.25μm；进样口温度：200℃，不分流进样；柱温：60℃保持0.5min，以70℃/min升至100℃，以45℃/min升至180℃，以20℃/min升至200℃，保持6.5min，以45℃/min升至280℃，保持10min；柱流速：1.0mL/min；进样量：1.0μL。

质谱分析条件：四极杆温度：150℃；离子源温度：280℃；传输线温度：280℃；扫描模式：SIM；溶剂延迟时间：3min。

2试验结果2.1有机磷类化合物色谱图2.1.1有机磷类化合物混标色谱图

下图为有机磷类化合物混标色谱图。

图4 有机磷类化合物混标色谱图

2.1.2水中有机磷类化合物加标样品色谱图

下图为水中有机磷类化合物加标样品色谱图。

图5 水中有机磷类化合物加标样品色谱图

2.1.3水中有机磷类化合物空白样品色谱图

下图为水中有机磷类化合物空白样品色谱图。从图中可以看出空白样品中没有12种有机磷检出。

图6 水中有机磷类化合物空白样品色谱图

2.2 水中有机磷类化合物加标回收率

用GC-MS检测水中有机磷类化合物加标回收率计算结果如下表，加标回收率为77.55%~99.29%，重现性RSD为2.95%~8.81%。

表1 水中有机磷类化合物的回收率

3结论与讨论

使用LabTech Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统对1L纯净水中12种有机磷类化合物萃取富集处理，再经疏水膜干燥装置除水、氮吹仪氮吹浓缩后的加标回收率为77.55%~99.29%，重现性RSD为2.95%~8.81%，回收率高，重现性良好，说明LabTech Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统适用于大体积水样中低浓度有机磷类化合物的萃取富集，适于其试验样品前处理。

参考标准

1、SL 739-2016水质 有机磷农药的测定 固相萃取-气相色谱法