高效压力溶剂萃取-凝胶净化-气质法测定茶叶中的17种有机氯

前言：

有机氯类农药是含有氯元素的有机化合物，主要分为两大类，一类为以苯为原料的氯化苯类，如六六六、滴滴涕等；另一类为不以苯环为原料的氯化亚甲基萘制剂，如艾氏剂、狄氏剂等。有机氯类农药曾被广泛用于农业虫害等的防治，但因其大都化学性质稳定、难于分解、易残留，对环境有较大污染，所以现在逐渐禁止或减少了对其的使用。

我国是世界主要茶叶生产和出口国之一，茶叶农药残留严重影响我国对欧盟等国的茶叶出口，由于茶叶样品基质复杂，含有大量的色素和油脂等，严重干扰提取液中农药残留的检测。

本实验参考“GB/T23376-2009 茶叶中农药多残留测定气相色谱∕质谱法”使用了莱伯泰科高效压力溶剂萃取系统（HPSE）提取茶叶中的17种有机氯，GStation全自动凝胶渗透系统净化，MV5多通道平行浓缩系统浓缩后用气质联用仪进行检测的一整套方法。

关键词：茶叶  GB/T 23376-2009  有机氯   HPSE   GStation  MV 5

1、实验部分

1.1仪器和设备

1.1.1 HPSE-E高效压力溶剂萃取系统（莱伯泰科公司）；

1.1.2 Gstation-G全自动凝胶渗透系统（莱伯泰科公司）：具可变波长紫外检测器，高效不锈钢凝胶净化柱；

1.1.3 MV5 全自动平行浓缩仪（莱伯泰科公司）；

1.1.4 7890B气相色谱-5977B质谱联用仪（安捷伦公司）；

1.2 试剂和标准品

1.2.1二氯甲烷（农残级）；

1.2.2乙腈（农残级）；

1.2.3乙酸乙酯（农残级）；

1.2.4环己烷（农残级）；

1.2.5正己烷（农残级）；

1.2.6快速溶剂萃取溶剂：用二氯甲烷（1.2.1）和乙腈（1.2.2）按1:1体积比混合；

1.2.7凝胶渗透色谱流动相：用乙酸乙酯（1.2.3）和环己烷（1.2.4）按1:1 体积比混合；

1.2.8有机氯标准贮备液（100mg/L，溶剂为正己烷）；

1.2.9有机氯标准中间液（1mg/L，溶剂为正己烷）。

1.3茶叶样品处理

1.3.1 提取

取研细过筛后的黄茶1g，与7g硅藻土混合均匀，装填至22mL的萃取罐中。同样方法装填好两个萃取罐后，置于HPSE中（双通道运行，可同时萃取两个样品），萃取溶剂为乙腈二氯甲烷混合溶剂（1.2.6），系统压力10.34Mpa，萃取温度100℃，加热平衡时间5min，静态萃取时间5min，冲洗体积60%，N2吹扫100s。循环运行一次。萃取液收集到60mL收集管中。

1.3.2 浓缩

将收集管置于MV5中，浓缩温度35℃，浓缩到近干后用10mL乙酸乙酯环己烷混合溶剂定容，过0.22μm滤膜，待凝胶净化。

1.3.3 净化

净化过程采用凝胶净化方式，具体方法如下：

按照图1方法进行净化实验，取5mL上述待净化液上样，收集时间为11min~21min，收集液用MV5浓缩至近干，用正己烷定容至1mL，过0.22膜后待测。

图1凝胶净化方法

1.4茶叶加标回收率实验

在1.3.1中进行茶叶加标实验，1g样品加50μL有机氯标准中间液，分别进行4个平行样品实验，用来测定加标回收率。

1.5 分析步骤

1.5.1 气质条件

色谱柱：HP-5MS，30m*0.25mm*0.25μm；进样口温度：250℃；不分流进样；载气流速：1.0mL/min；恒流模式；进样量：1.0μL；柱温：60℃保持2min，以15℃/min升至210℃；再以6℃/min升至230℃，保持8min；后程序升温至280℃保持5min。

离子源：电子轰击源，70eV；四极杆温度：150℃；离子源温度：230℃；辅助加热温度：280℃；溶剂延迟时间：9.0min；扫描模式：SIM（化合物保留时间，定量和定性离子见下表）

表1 有机氯定量和定性选择离子

2、实验结果

2.1  17种有机氯化合物选择离子流图

图2有机氯标液选择离子流谱图

图3有机氯基质配标后标液选择离子流谱图

2.2  茶叶样品选择离子流图

图4  茶叶样品选择离子流谱图

2.3  加标样品选择离子流图

图5  茶叶样品加标选择离子流图

2.4 加标样品回收率

表2 加标样品回收率

3、结论

由表2可知，凝胶净化-气质法测定茶叶中的17种有机氯，样品加标回收率为77.9%~104.7%， RSD在10.0%以下。

综上所述，凝胶净化-气质法测定茶叶的有机氯这一实验中， GStation全自动凝胶渗透系统和MV5多通道平行浓缩系统具有良好的回收率和平行性，适合茶叶中有机氯的检测。

参考标准：

1、GB/T 23376-2009 茶叶中农药多残留测定气相色谱∕质谱法