加压流体萃取-固相萃取-气相色谱法测定土壤中23种有机氯

2019-02-13 16:47:13 北京莱伯泰科仪器股份有限公司

前言

有机氯农药是我国早期大规模使用的农药，具有生物富集性、生物放大性和高毒性的特点。由于其半衰期长，能够依附于空气、水、土壤和沉积物，能够对环境造成持久性污染。2016年5月28日，国务院印发了《土壤污染防治行动计划》正式由国务院印发实施，此后一年多的时间里环境土壤普查已覆盖全国，多项环境土壤标准发布。有机氯农药的残留也在调查项目中。

本次实验参考环境标准HJ921-2017土壤和沉积物中有机氯农药的测定-气相色谱法，建立了土壤中23种有机氯检测的一整套方案。

1.实验部分

1.1仪器和设备

1.1.1 HPSE-E高效压力溶剂萃取系统（莱伯泰科公司）；

1.1.2 SPE1000全自动固相萃取系统（莱伯泰科公司）；

1.1.3 ET浓缩仪（莱伯泰科公司）；

1.1.4 7890B气相色谱，配有电子捕获检测器（安捷伦公司）

1.2试剂和样品

1.2.1正己烷（农残级）；

1.2.2丙酮（农残级）；

1.2.3快速溶剂萃取溶剂：用正己烷（1.2.1）和丙酮（1.2.2）按1:1体积比混合；

1.2.4固相萃取洗脱溶剂：用丙酮（1.2.2）和正己烷（1.2.1）按1:9体积比混合；

1.2.5有机氯标准贮备液（1000mg/L，溶剂为正己烷）；

1.2.6有机氯标准中间液（100mg/L，溶剂为1.2.3丙酮正己烷混合溶剂）；

1.2.7硅酸镁净化小柱（1g/6mL，LabTech）；

1.2.8硅藻土（置于马弗炉中450℃烘4h，冷却后贮于玻璃瓶中于干燥器内保存）；

1.2.9石英砂（置于马弗炉中450℃烘4h，冷却后贮于玻璃瓶中于干燥器内保存）

1.3土壤样品处理

1.3.1提取

取研细过筛后的环境土样10g，与7g硅藻土混合均匀，装填至22mL的萃取罐中。同样方法装填好两个萃取罐后，置于HPSE中（双通道运行，可同时萃取两个样品），萃取溶剂为丙酮正己烷混合溶剂（1.2.3），系统压力10Mpa，萃取温度100℃，加热平衡时间3min，静态萃取时间6min，冲洗体积60%，N2吹扫60s。循环运行两次。萃取液收集到60mL收集管中。

1.3.2浓缩

将收集管置ET浓缩仪中，浓缩温度40℃，浓缩至约1mL，待净化。

1.3.3 净化

采用全自动固相萃取方式，将待净化液移入SPE1000中，使用硅酸镁净化小柱（1.2.7）按照图1方法进行净化实验。

图一

1.3.4 浓缩

将收集液置于ET浓缩仪（1.1.3）中，浓缩温度40℃，浓缩至1ml，供GC分析。

1.4样品加标回收率实验

分三个级别进行加标，加标浓度分别为20ng/ml、50ng/ml、100ng/ml。然后按照1.3.1～1.3.3方法进行实验，测定加标回收率。并进行4个平行样品实验，测定精密度。

1.5 仪器条件

色谱柱：HP-5，30m*0.25mm*0.25μm；进样口温度：250℃；不分流进样；载气流速：1.0mL/min；恒流模式；进样量：1.0μL；柱温：60℃保持2min，以15℃/min升至210℃；再以6℃/min升至230℃，保持8min；后程序升温至280℃保持5min。

2.实验结果

2.1 23种有机氯化合物色谱图

图2 有机氯基质标准液色谱图

1.α-六六六 2.六氯苯 3.β-六六六 4.γ-六六六 5.δ-六六六 6.七氯 7.艾氏剂 8.环氧化七氯 9.α-氯丹 10.α-硫丹 11.γ-氯丹 12.狄氏剂 13.p,p''-DDE14异狄氏剂15.β-硫 16.p,p''-DDD 17.o,p''-DDT 18.异狄氏剂醛19.硫丹硫酸酯20.p,p''-DDT21.异狄氏剂酮 22.甲氧滴滴涕 23.灭蚁灵

2.2 空白样品色谱图