拉曼学堂小知识(一)

2022-07-20 17:55:29, Damon


     拉曼学堂小知识(一)

      

       当你刚刚了解拉曼技术,或者第一次使用拉曼光谱仪或操作软件时,总会遇到各种各样问题困扰。下面列出一些常见的原理方面的问题和解决方法,希望能够帮助到遇到问题的你。


Q1

激光拉曼光谱是什么?

       拉曼光谱是一种散射光谱,利用激光(多用可见激光,有时也用紫外激光,在傅立叶变换拉曼光谱仪中则用近红外激光)照射样品,通过检测散射谱峰的拉曼位移及其强度获取物质分子振动-转动信息(这些信息在红外光谱区)的一种光谱分析法。


Q2

拉曼和红外的区别是什么?

       这两者都是振动光谱。从这一点上面来说,确实原理是一样的。但是红外是吸收光谱,而拉曼是散射光谱。
       至于波长,拉曼采用的是激光作为激发源,波长范围可以从紫外-可见-红外都可以,最常见的是可见光和NIR的。而红外只能选择红外光作为光源,包括从远红外到近红外,平时最常用的是中红外,4000cm-1到400cm-1。
       从选择法则上面来说,也就是什么样的振动是红外活性的,什么样的振动是拉曼活性的,也是不一样的。红外活性(也就是可以被红外检测到的振动)必须是分子偶极矩发生变化,而拉曼活性的振动必须是有分子的极化性发生改变才能被检测到。
       从信号强度来说,拉曼的信号很弱,通常10的6次方-8次方才有一个拉曼散射的光子。而相对来说,红外的信号要强,两者的光谱可以作为互补来确定分子的结构。


Q3

傅立叶变换拉曼光谱与激光拉曼光谱有什么区别?

       傅立叶拉曼光谱侧重于有机样品分析,用的是近红外激光器(1064nm),能量较低信号弱。而色散型拉曼光谱可选不同波长的激光器(200~800nm),能量高,灵敏度高。
       使用傅立叶拉曼光谱仪可减少样品的荧光干扰。并且傅立叶拉曼光谱价格便宜。
       但是,傅立叶拉曼光谱测水和黑色阳平效果不好,因为水和黑色样品对红外光的吸收都比较强,会导致本来就很弱的傅立叶拉曼光谱信号会变的更弱。


Q4

什么是共焦显微拉曼光谱仪?

        共焦显微镜拉曼光谱仪指的是空间滤波的能力和控制被分析样品的体积的能力。通常主要是利用显微镜系统来实现的。
       仅仅是增加一个显微镜到拉曼光谱仪上不会起到控制被测样品体积的作用的,因此为达到这个目的需要一个空间滤波器。
       (1)、显微是利用了显微镜,可以观测并测量微量样品,最小1微米左右。
       (2)、共焦是样品在显微镜的焦平面上,而样品的光谱信息被聚焦到CCD上,都是焦点,所以叫共聚焦。
       拉曼仪器的共焦有2种呢,一种是针孔共焦,一种是赝共焦。

    

Q5

微区拉曼和普通拉曼有区别吗,尤其在图谱上?多晶,单晶和非晶拉曼有何区别?

       微区拉曼和普通拉曼只是实验方法不同,拉曼谱图的形状原则上只取决于样品,当然实验方法不同对拉曼光谱图的记录效果有影响。

       若不做偏振实验,单晶和粉晶的拉曼光谱图不会有太大差别,只是某些谱峰的相对强度有些不同。单晶与粉晶的拉曼光谱图中的谱峰较尖锐,而非晶的谱峰趋于宽化。



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