水中21种半挥发性有机污染物 固相萃取和GC/MS测定

类、多氯联苯苯类、吡啶类、喹啉类、硝基苯类、邻苯二甲酸酯类、亚硝基胺类、苯胺类、苯酚类、多氯萘类和多溴联苯类等化合物。其进入环境后，会影响人体健康和动、植物的正常生长，干扰或破坏生态平衡。

水中SVOCs的种类繁多，含量相差很大，大多数固相萃取文献只是针对某一类半挥发性有机物进行检测，本文参考“GB/T 5750 生活饮用水标准检验方法”等方法利用LabTech Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统对水中几个不同种类的21种半挥发性有机物进行固相萃取，并采用GC/MS检测。建立了一套水中21种半挥发性有机物的检测方法，且方法的回收率及平行性良好，适合水中21种半挥发性有机物的检测。

关键词：Sepaths UP柱膜通用全自动固相萃取系统，半挥发性有机物，GB/T 5750

Sepaths UP柱膜通用全自动固相萃取仪（莱伯泰科公司）；

GC/MS气相色谱质谱（安捷伦公司）；

MV-5多通道平行浓缩仪（莱伯泰科公司）

水：（市售实验室的纯净水，要求在被检测化合物检出限内无干扰物）；

甲醇：（色谱纯， Fisher Chemical）；

乙腈：（色谱纯， Fisher Chemical）；

二氯甲烷：（分析纯，北京化工厂）；

正己烷：（色谱纯，Fisher Chemical）；

HLB固相萃取柱 500mg/6mL；C18固相萃取盘 J.T. Baker；

标准溶液：六氯丁二烯，克百威，溴氰菊酯，六六六，滴滴涕，阿特拉津，百菌清，甲基对硫磷，马拉硫磷，邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，苯并芘（溶剂：甲醇，浓度：100mg/L）；敌敌畏，毒死蜱，乐果（溶剂：丙酮，浓度：100mg/L）；

标样工作液（1mg/L）：分别取上述标准溶液各100μL置于10mL容量瓶中，用甲醇定容后待用。

4.1 样品处理

样品制备：使用已洗净的1L玻璃样品瓶，取纯净水1L，加入50μL标样工作液，水中标品浓度为50ng/L，20mL甲醇，混匀。同时准备3个平行水样。

4.2 固相萃取

将样品瓶放入Sepaths UP全自动固相萃取仪，检查溶剂量和气路密封性完好。将3个HLB萃取柱（或C18萃取盘）分别装到Sepaths UP的3个适配器上，密封好。

设定HLB萃取柱（或C18萃取盘）固相萃取方法，如图1、图2所示，启动程序，同时进行3个样品的固相萃取过程。

收集的洗脱液用除水膜去除水分后，于MV-5多通道平行浓缩仪上40℃氮吹浓缩至近干，用甲醇定容1.0 mL，进GC/MS分析。

图1自动固相萃取仪固相萃取流程（HLB萃取柱）

图2自动固相萃取仪固相萃取流程（C18萃取盘）

4.3 仪器分析

气相色谱条件

色谱柱：Agilent HP-5ms Ultra Inert 毛细管柱：30 m x 250 μm x 0.25 μm；

进样口温度：250℃；

柱温程序：初始温度70℃，保持2min，以25℃/min升至150℃，然后以3℃/min升至200℃，再以8℃/min升至280℃，保持10min；

进样量：1 μL；

进样方式：不分流进样。

质谱条件

离子源温度：230℃；

四极杆温度：150℃；

辅助加热温度：290℃；

溶剂延迟：5min；

扫描方式：SIM。

5.1标准工作液色谱图

标准工作液用GC/MS分析后，得到的色谱图见图3。

图3标准品色谱图

5.2加标水样色谱图

图4加标水样色谱图（HLB萃取柱）

图5加标水样色谱图（C18萃取盘）

5.3加标水样品的回收率

加标水样品经固相萃取富集后，浓缩置换溶剂，并用 GC/MS分析，最后和相应浓度的标样进行对比计算，计算得到的加标回收率及相对标准偏差如表1和表2所示。

表1加标水样过HLB萃取柱的回收率及RSD(n = 3)

表2加标水样过C18萃取盘的回收率及RSD(n = 3)

本文采用Sepaths UP全自动固相萃取仪、HLB固相萃取柱（或C18固相萃取盘）、MV-5多通道平行浓缩仪和GCMS测定1L水中的21种半挥发性有机污染物，回收率在47.57%~93.03%（51.83%~102.97%），重复性RSD为1.75%-9.70%，低于10.00%。此方法同时处理水中多种不同种类的有机污染物，除六氯丁二烯外回收率均较好，结果平行性较理想，相对于单种类萃取节约了成本增加了效率，在水样处理中具有显著优势。

[1] GB/T 5750 生活饮用水标准检验方法

[2] HJ 699-2014 水质 有机氯农药和氯苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法

[3] HJ 478-2009水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法

撰稿人：李宁，周娜

审稿人：SLP，WX